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一个令人困惑的硅-氢加成反应

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xuezi 发表于 2006-4-24 07:44:48 | 显示全部楼层 |阅读模式
一般来说含氢硅油和烯丙醇加成得到的产物应该是γ-羟基丙基硅油
但是在下面这篇文章中得到的是β-羟基异丙基硅油
从它公布的红外光谱数据能看出来是异丙基吗?请IR高手解读一下
它报道使用了特殊的溶剂,不知道什么溶剂能有这样的选择性?
另一个问题是,在和硅原子连接的吸电子基团中,β位取代稳定性比γ位的稳定性差多了,从作者是农学院这点来看,莫非β位的在农业中有什么特殊应用?
困惑中ing

硅氢化加成合成β-羟基异丙基硅油的研究.pdf

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硅谷 发表于 2006-4-24 11:30:01 | 显示全部楼层
没有看文章,C-(CH3)2的特征吸收峰1385\1375双峰,等强度

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 楼主| xuezi 发表于 2006-4-24 14:56:08 | 显示全部楼层
Originally posted by 硅谷 at 2006-4-24 11:30:
没有看文章,C-(CH3)2的特征吸收峰1385\1375双峰,等强度


查查-CH2CHOHCH3和CH2CH2CH2OH的IR应该可以区别吧?

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硅谷 发表于 2006-4-25 20:40:54 | 显示全部楼层
可以,不过用不着这么费劲,随便找本讲红外的书,第一节肯定讲烷烃,讲烷烃就免不了这几种特征峰。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-4-26 08:13:36 | 显示全部楼层
有道理
我是不需要β位取代,而是希望γ-羟丙基,希望找到反证

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ying686 发表于 2006-4-28 14:23:45 | 显示全部楼层
国内文章本身的可信度不高,看他的文笔写法就不太地道

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 楼主| xuezi 发表于 2006-4-28 18:47:01 | 显示全部楼层
我对它说的产生β-羟基很奇怪,但从文章中又看不出来,也有些不太理解
既然肯定的提出是β-羟基,又含含糊糊做什么呢?如果真是β-羟基至少要有证实的手段

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硅谷 发表于 2006-4-28 23:13:42 | 显示全部楼层
不要仅仅贬低自己,国外的文献重复不出来和明显有错误的也有很多,自己还是要眼睛亮一点.不过这篇文章是看不太清楚.

想起看以前的好几篇专利,一举出实施例就是几百公斤的加料量,乖乖,我就算有怀疑我也不能拿出来重复一下.

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 楼主| xuezi 发表于 2006-4-29 08:21:44 | 显示全部楼层
我就曾经在相信文献上吃过大亏,造成严重经济损失,所幸没有人员伤亡。
所以我认为做一个基础试验胜过看1000篇文献。特别是工业化,必须反复论证。
国内的文献,原创性的本来就不多,就是按照人家文献做的,很多也是遮遮掩掩,比如不注明文献出处,故意说加入什么自制催化剂、溶剂之类。早几年还可以混混,现在还真是自欺欺人,谁都知道计算机检索技术现在已经非常发达、价廉!
另外,我国现在的教育体制,造就的学生真让人担忧,可能是考试考多了,总觉得任何事情均有个什么标准答案,做个试验,没有文献支持就歇灯,思路狭窄的要命,这怎么有原创?坦率的说,自己也是这样,书读的越多,文献看的越多,思想越僵化。
小时候,老师就教育我们:不懂就问,不要装懂。长大了,我们还是那样,不懂就问!其结果,养成了一个恶习:任何一个简单的问题,张口就问!
看书、查资料错了吗?没错!
问问题错了吗?没错!
那问题出在什么地方?
实践!缺少实践!
如果从小我们就开始实践,如果我们不要那么多考试,现在会怎样?还会有不要应届毕业生的吗?还会没有原创性的成果出来吗?
我们基本上是在大学才做点试验,到研究生才有独立设计课题的机会!
试验要有条件,但常常忽视了身边唾手可得的可以利用的条件,终于有一天,当我在自家厨房,用锅碗瓢盆完成一个重要的合成时:原来我错过了好多!

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ying686 发表于 2006-4-29 08:33:00 | 显示全部楼层
用NMR能迅速区分是否有β位取代以及含量多少。IR是不可能做到定量的

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 楼主| xuezi 发表于 2006-4-29 11:09:31 | 显示全部楼层
Originally posted by ying686 at 2006-4-29 08:33:
用NMR能迅速区分是否有β位取代以及含量多少。IR是不可能做到定量的

对!
如果作者严谨点是可以提出有力证据的。

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kgdyww 发表于 2006-4-29 14:09:37 | 显示全部楼层
9楼说得好,顶一下!

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qq-001 发表于 2006-5-6 20:42:09 | 显示全部楼层
另一个问题是,在和硅原子连接的吸电子基团中,β位取代稳定性比γ位的稳定性差多了,从作者是农学院这点来看,莫非β位的在农业中有什么特殊应用?


β位取代可以做出杀灭霉菌的药物!

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 楼主| xuezi 发表于 2006-5-6 23:01:10 | 显示全部楼层
如果是这样,那就很有价值了

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 楼主| xuezi 发表于 2006-5-6 23:19:44 | 显示全部楼层
可惜文献没有明确报道β位取代的证据
有机硅具有生理活性的品种不多,能够商业化的更是凤毛麟角

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