关注单体出路，探讨下游发展

2008第二届有机硅（精细）化学品应用开发及及市场信息交流会专题报导
编者按：国内有机硅单体生产规模的扩大和生产技术水平的提高，有效缓解了国内市场供应紧张的局面，但与国外相比，我国有机硅单体行业的发展还存在巨大差距。外资的进入加剧了行业竞争，国内企业的发展路在何方？随着单体的发展，下游有机硅高附加值产品的发展也将步入快车道，并成为未来市场竞争的焦点，企业如何在众多的下游产品中找到适合自身的发展方向？带着诸多困扰，有机硅行业人士齐聚“2008第二届有机硅（精细）化学品应用开发及及市场信息交流会”共同探讨行业未来发展。记者：吴军

江苏宏达新材料股份有限公司  朱德洪
目前我国有机硅单体呈现盲目发展势头，与国外相比，行业的发展路线、技术、规模均有一定差距，国内企业面临多重压力。

外交的进入对我国的有机硅单体的发展冲击巨大。道康宁与瓦克在张家港投资6亿美元建设的有机硅单体工厂开工；新安与迈图2007年签署协议合资建设10万吨/年有机硅单体厂；蓝星与法国罗帝亚集团合资建设的40万吨/年有机硅单体也在建设中（此说法应修正，可参见蓝新新材版块有关资料或查该公司公告）；这三个项目建成投产后，国内有机硅单体技术装备根本无法与外交资企业抗衡。

国外生产的有机硅单体二甲基氯硅烷的纯度大于99。95%，而国内的纯度只能达到99。8%，无法满足下游生产的需要；国产有机硅单体储存期短，只能在国内销售；此外分析手段也是制约我国有机硅单体技术发展的重大瓶颈。如果不从根本上解决有机硅单体的质量和技术问题，其下游的发展也将受到制约。

建议国内企业和科研机构携手合作，共同开发有机硅单体的新技术，以推动有机硅及下游整体的技术发展。

感觉一些说法上与事实还是有些出入，请各位专家点评。

杭州师范大学  辛松民

    1941年发明的直接法合成甲基氯硅烷技术，目前仍是惟一方法。直接法合成甲基氯硅烷的组分含量如表所示。
序号     名称                            沸点                 含量

1、      二甲                            70.2              82-88
2、      一甲                              66.1              5-10
3、      三甲                              57.3              3-5
4、     甲基氢二氯硅烷             41.2              2-4
5、    二甲基氢氯硅烷             35.1              小于1
6、   四甲基硅                        26.2              小于1
7、   四氯化硅                        57.6              小于1
8、   三氯氢硅                        31.8              小于1
9、  高沸物                           大于70.2          3-5   



     甲基氯硅烷中主产品是二甲基二氯硅烷（有机硅单体），主要副产有一甲、三甲、甲基氢二氯硅烷、高沸物等。副产品以及废触媒的资源化利用是有机硅单体生产亟待解决的问题。

    一甲：一甲一般用于烧制白炭黑（气相二氧化硅）。此外，其还可通过下列方法利用：

     1、与ROH反应制成MeSi（OR）3，而后与硅烷偶联剂等共水解综合可制成高强度、耐候、耐磨、可在低温下固化产品，配入白色颜料可用作道路指示涂料；2、与硅烷偶联剂共水解缩合制成新颖及粘接性良好的透明硅树脂，可用作物品的防潮，耐候涂料；3、制备M-D-T硅油，代替白油以提高密封胶的性能；4、通过光氯化反应制成CLCH2SiCL3，进而制成α-系列硅烷偶联剂，由此可开发出数以百计的聚硅烷新产品；5、与四甲基硅、Ph2SiCL2、四氢铝锂等进行平衡再分配反应，制成高价值产品；6、与PhMgCL反应制成高价值的MePhSiCL2及MePh2SiCL；7、由Me（OMeCL）3与PhMgCL反应制成高价值的MePhSi（OMeCL）2。
       高沸物：目前国内多将高沸物与低沸物一起用于制取低档脱膜剂，这其实是对资源的极大浪费。应将甲基氯硅烷高沸物中有用组分通过分馏剥离，并进一步加工成价值更高的产品。
       四氯化硅及三氯氢硅：可用于制成苯基氯硅烷等有机硅单体。

       废触媒：直接法流化床合成甲基氯硅烷的废触媒中含铜约10%，可以使用小型流化床，在加热及低流速下通入氯化氢或氯进行反应得到三氯氢硅或四氯化硅，达到消耗硅而富集铜的目的，而后再加热氧化并加入硫酸溶解氧化铜生成硫酸铜。将得到硫酸铜制备高活性三元铜粉催化剂，使铜可以循环，并使硅粉接近定量的转化成目的产物。

还有三个人的发言，先打到这吧。下次打好再发给大家。希望广大坛友一是能积极发言参加讨论，同时也能积极查找相关资料与大家共享。

下三个题目是：硅烷偶联剂新体系的绿色革命

                         气相法白炭黑迎来发展良机

                          室温硫化硅橡胶系列产品——有机硅行业未来关注重点

呵呵看来没人关注我也就不用再费事打了。

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室温硫化硅橡胶系列产品——有机硅行业未来关注重点
上海橡胶制品研究所 杨中文
随着天然橡胶价格的上涨以及硅橡胶不断扩大，目前硅橡胶价格已经接近甚至低于通用橡胶，这给硅橡胶在更多领导替代通用橡胶提供了市场空间。如以液体硅橡胶为主体，配以补强剂、交联剂、催化剂、增粘剂等制备出的室温硫化硅橡胶（RTV）胶粘剂/密封剂。
硅烷封端聚醚胶粘剂：硅烷封端聚醚（MS）胶粘剂于上世纪80年代由日本钟渊公司开发，是一种结合聚醚和有机硅特色的新型弹性体胶粘剂，具有黏度低、耐候性能优良，模量低、回弹性好、粘接面大、环境友好等特点。可用作建筑用粘合剂和密封剂，也适宜在伸缩等高位移场合使用，此外在汽车和运输领域也有较大的市场空间。
硅烷封端聚氨酯胶粘剂：硅烷封端聚氨酯胶粘剂（SPUR）兼具聚氨酯和有机硅胶粘剂的特性，是以聚氨酯为主链，用烷氧基硅烷取代-NCO封端的改性聚氨酯。SPUR胶粘剂具有以下性能优势：1、一些在聚氨酯密封胶西方中会与-NCO发生反应而不能使用的助剂（如补强剂、增塑剂、增粘剂、抗氧剂等）均能使用在SPUR中，从而提高交联密封胶的性能；2、SPUR硫化产品内部实心实意无气泡；3、由于烷氧基硅烷替代-NCO基团，大大改善了胶粘剂的储存稳定性；4、耐候性、耐湿热性、对基材的粘合性、耐候性、耐介质性和可涂漆性优于聚氨酯密封胶。
氟硅胶粘剂：氟硅胶粘剂既具有硅橡胶耐高低温、耐气候才化等性能，又有氟材料的耐油、耐溶剂和抗污物性能，是一种性能优越的特种材料，可以用在汽车发动机液体垫圈、涉油的机械密封以及高温、绝缘、耐油等领域。由氟硅胶粘剂配制喷涂在硅橡胶绝缘子表面，可以明显提高绝缘子的疏水性能和防污性能，增强电网运行的可靠性。
低模量单组分室温硫化硅橡胶胶粘剂：目前国内开发了一种低模量单组分产品，可用作高伸缩量的建筑接缝用密封胶。
阻燃型硅橡胶胶粘剂：阻燃型硅橡胶胶粘剂的阻燃剂是以氯铂酸和金属氢氧化物为主体或者含和氮的化合物，主要是用于电子电器设备密封和船舶填隙密封等。
新型硫化体系的单组分室温硫化硅橡胶胶粘剂：近年来最引人注目的新型硫化体系单组分产品是脱醇型单组分室温硫化硅橡胶。这类产品对金属铜等的腐蚀性较脱醇型单组分更小，是未来电子工业中的理想材料。
加成型硅橡胶胶粘剂：加成型硅橡胶胶粘剂一般按二组分形式配合，也可以制成单组分形式即将乙烯基硅橡胶与气相白炭黑、交联剂含氢硅油、铂催化剂、增粘剂和硫化抑制剂配合。
有机硅压敏胶胶粘剂：有机硅压敏胶胶粘剂与传统的压敏胶（天然-丁苯-松香）相比，具有较宽的温度适应性。有机硅压敏胶包括无背材压敏和有背材压敏胶粘带两种，其中有机硅压敏胶带工作温度（非交联型）可达到150℃以上，交联型则高达200℃。有机硅压敏胶价格较高，但其具有使用温度范围宽、对诸如聚四氟乙烯等低表面能的极难粘接材料亦具有良好的胶接效果，电性能和耐水性能也很好，是一种重要的压敏材料。

学习了，有帮助

管理员就多劳动下 我们会关注的 我们的关注就是对你最大的支持  嘿嘿

硅烷偶联剂新体系的绿色革命
武大有机硅新材料股份有限公司有机硅化合物及材料教育部工程研究中心
瘳俊
    传统的硅烷偶联剂厂商多采用间接法生产工艺，合成中必须引入氯，环境污染和设备腐蚀问题较为突出，该工艺也在一定程度上限制了适合现代产业发展模式的产业体系的形成。我国硅烷偶联剂产业也因缺少统一的行业标准和商品体系模式，从而成了一种既缺乏横向联合，又没有纵向分工，而是以“小而全”、“大而全”为特征的落后产业发展模式。在当前市场竞争日趋激烈、环保政策愈加严格的情况下，这种模式已经难有作为。

    目前以直接法生产工艺为基础的硅烷偶联剂绿色发展新模式日趋成熟，受到广泛关注。该模式要求在硅烷偶联剂生产过程中，控制所有环节，包括从原料、催化剂、溶剂化工技术、污染排放到最终产品都要绝色化。现有直接法工艺路线以硅粉、醇为原料，直接合成烷氧基硅烷，再用三烷氧基硅烷合成三烷氧基硅烷偶联剂。

    其技术路线较间接法路线具有明显的优势：1、缩短合成步骤，减少设备投入，原料消耗和生产成本大幅度降低；2、没有氯化物的使用和循环，避免环境污染，减少设备腐蚀；3、金属硅转化率高，醇循环利用，有效提高资源利用率；4、杂技（如有机杂质、金属杂质、氯等）含量降低；5、工艺过程可控度高，而且不依赖于大规模氯硅烷，可方便独立建立生产装置。

    由于直接法使得烷氧基硅烷能够实现规模化生产并在市场上充分流通，因此硅烷偶联剂行业正面临产业结构调整的契机，国内将会建立起一批以规模化、集约化、标准化、差异化、国际化为特征的现代型企业，届时行业所面临的问题也将迎刃而解。

学习了，在这里学习的都是国内的初学者为多。

非常受益，希望能多发此类文章

我也是做下游的产品的，很有帮助

受益匪浅，还有吗？