硅烷交联剂,与硅烷偶联剂并列属于功能性硅烷的两大类,其主要用于室温硅橡胶(RTV)的合成。根据其在单组分室温硫化硅橡胶中缩合反应产物的不同,可以分为脱酸型、脱酮肟型和脱醇型三种硅烷交联剂。一般认为,酸性胶中交联剂的使用量约为10%,脱酮肟型一般为8%,脱醇型则在5%以下,但该比例与厂商配方有关。目前室温硫化硅橡胶中性胶需求增长较快,如脱酮肟型胶已成为市场主流,脱酸型胶则呈萎缩态势。
表1总结了我国市场主要的硅烷交联剂品种及其应用领域。 分类 | 产品 | 主流牌号 | 应用领域 | 脱酸型 | 甲基三乙酰氧基硅烷 | D-10、HG-4102 | 硅橡胶、胶粘剂 | 二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷 | D-11 | 乙基三乙酰氧基硅烷 | D-15 | 丙基三乙酰氧基硅烷 | D-16、HG-4302 | 苯基三乙酰氧基硅烷 | HG-4602 | 脱醇型 | 正硅酸甲酯 | D-101、HG-2001、CG-501 | 硅橡胶、表面处理、涂料 | 正硅酸乙酯 | D-130、HG-2002、JH-T28、CG-502 | 硅橡胶、表面处理、涂料 | 甲基三甲氧基硅烷 | D-20、HG-2101、JH-N311、CG-103 | 玻璃纤维、硅树脂、硅橡胶、塑料、填料 | 甲基三乙氧基硅烷 | D-150、HG-2102、JH-N301 | 硅橡胶、硅树脂、填料、硅油 | 聚甲基三乙氧基硅烷 | D-23、HG-2022 | 建筑、表面处理、胶粘剂 | 丙基三甲氧基硅烷 | JH-N313、CG-301 | 建筑、塑料、填料、涂料 | 丙基三乙氧基硅烷 | D-24、JH-N303 、CG-302 | 建筑、表面处理、胶粘剂 | 辛基三甲氧基硅烷 | JH-N318 | 表面处理、建筑、塑料、填料、涂料 | 辛基三乙氧基硅烷 | JH-N308 | 表面处理、建筑、塑料、填料、涂料 | 十二烷基三甲氧基硅烷 | JH-N3112 | 表面处理、建筑、塑料、填料、涂料 | 十六烷基三甲氧基硅烷 | JH-N3116 | 白炭黑 | 1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷 | JH-N230 | 胶粘剂、树脂、填料、涂料、铸造 | 1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷 | D-26、JH-N231 | 胶粘剂、表面处理 | 脱酮肟型 | 甲基三丁酮肟基硅烷 | D-30、HG-3104 | 硅橡胶、胶粘剂 | 丙基三丁酮肟基硅烷 | HG-3304 | 苯基三丁酮肟基硅烷 | D-36、HG-3604 | 乙烯基三丁酮肟基硅烷 | D-90、HG-3204 | 乙烯基三丙酮肟基硅烷 | HG-3203 | 乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷 | HG-3206 | 四丁酮肟基硅烷 | D-35、HG-3004 | 四(甲基异丁酮肟基)硅烷 | HG-3006 | 甲基乙烯基二丁酮肟基硅烷 | HG-3124 | 甲基乙烯基二丙酮肟基硅烷 | HG-3123 | 甲基乙烯基二(甲基异丁酮肟基)硅烷 | HG-3126 | 甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷 | HG-3106 | 二甲基二丁酮肟基硅烷 | HG-3114 |
注:D-是湖北新蓝天公司的产品牌号;HG-是杭州硅宝公司的产品牌号;JH-是荆州江汉公司的产品牌号;CG-是江西晨光公司的产品牌号。
一、脱酸型硅烷交联剂
脱酸型硅烷交联剂主要应用于硅橡胶、胶粘剂行业,可改善塑料、尼龙、陶瓷、铝等与硅橡胶的粘合,提高硅橡胶与基材的粘结强度。
表2 国内主要脱酸型硅烷交联剂产品及其信息 | | | | | | 化学结构式 | | | | 主要用于室温硫化硅橡胶剂及作为合成原料;用作交联剂,可用于塑料、尼龙、陶瓷、铝等与硅橡胶的粘合;用作交联剂,可用于塑料、尼龙、陶瓷、铝等与硅橡胶的粘合。 | 主要用作硫化硅橡胶、硅酮玻璃胶(酸性)的交联剂产品,有较低的凝固点,提高玻璃胶制品的储存和使用稳定性,以该产品为配方制的玻璃胶制品,在完全固化后有很好的拉伸强度和伸长率。 | | | | | | | 化学结构式 | | | | 主要用于硫化硅橡胶、硅酮玻璃胶(酸性)的交联剂;用在硅酮密封胶(酸性)中可替代乙基交联剂,达到相同的使用效果。 | 作为脱酸型RTV硅橡胶的交联剂,具有低温下不结晶、制备的RTV硅橡胶表干时间快以及具有较好的伸长率、拉伸强度、耐油性和韧性。 | | | | | | | | 用作酸性室温硫化硅橡胶的粘结促进剂,提高胶与铝材等基材的粘结强度。 |
二、脱醇型硅烷交联剂 脱醇型硅烷交联剂应用较为广泛,根据其分子结构和特性的不同,除了可以作为RTV单组份硅橡胶的交联剂和用以制备硅树脂外,还可用作表面处理剂,用以改善基材的耐候性、耐划性、防水性、耐腐蚀性等,应用于建筑、涂料、塑料、填料、铸铁等各个领域。
表3 国内主要脱醇型硅烷交联剂产品及其信息
| | | | | D-130、HG-2002、JH-T28、CG-502 | | | | | 常用于油漆、涂料中提高其耐候性、耐划性、防水性、耐腐蚀性等;该产品可以作为交联剂用于双组分RTV硅橡胶的制备;可以用于矿物材料/玻璃的表面处理。 | 常用于油漆、涂料中提高其耐候性、耐划性、防水性、耐腐蚀性等;该产品在催化剂催化下水解,用于精密模具的制造和防火材料的处理;可以作为交联剂用于双组分RTV硅橡胶的制备;还可以用于石材/混凝土等的防水处理等或其他矿物材料表面处理。 | | | | | D-20、HG-2101、JH-N311、CG-103 | | | | | | 用于硅橡胶的交联剂,以及玻璃纤维的偶联剂,也是制备硅树脂的原料。 | 作为RTV单组份硅橡胶交联剂,也是制备硅树脂原料,还可处理各种无机填料;用作硅树脂、织物整理剂、苯甲基硅油等的主要原料,用于制取有机硅玻璃树脂;用于橡胶、医药业,用作有机硅高分子原料。 | | | | | | | | | | | 本品特别适合于保温材料的防水处理,高档建筑、文物保护及永久性建筑的防水、防污和防风化的保护。用本品代替正硅酸乙酯得到的橡胶,抗张强度,伸长率都更好;本品可进一步水解而制成很好的消泡剂和脱膜剂。 | 是加工溶胶凝胶的一种重要的基础原料。它给硅氧烷网状物加入了适量的有机性能,就像产品中的丙基团;它通常与丙基三乙氧基硅烷一起使用,能够控制无机网状物无机性能的数量;它含有丙基团,能够增加产品的有机性能。 | | | | | | | | | | | 是多官能团硅烷,它可以形成沉淀的硅石表面并且降低粘性以及改进橡胶混合物的流程(控制沉淀的硅石填料);还在轮胎业,制鞋业以及机械橡胶业中有较大的应用。 | 是单节显性中间链烷基硅烷的添加剂和表面处理剂;可用作表面处理剂,可产生疏水物,比如混凝土、玻璃、无机涂料或者有机填料;还具有防潮、耐腐蚀等特性。 | | | | | | | | | | | 主要用来处理无机材料,如玻璃、二氧化硅、高岭土、陶瓷、云母、SiC、滑石粉等以改善与有机物(如塑料、橡胶、橡胶油料、粘接剂)的相容性和防水性能,增强制品的机械性能;可保护空白玻璃及膜处理玻璃(光学增透膜、真空增透膜、反射膜);可保护带刻度和带金属框架的光学零件或精密设备仪器;可防止酸蚀、冻融、风化对文物(特别为室外文物)的破坏。 | 作为胶粘剂、密封胶中的交联剂,提供湿气固化功能,并提高对基材的粘接力;能在无机材料表面形成更高的交联密度;同时该产品水解后所形成的硅醇比普通硅烷偶联剂所形成的硅醇相比酸性更强,因此能与金属、无机材料表面的羟基所形成更牢固的共价键,且不易水解;作为环保型无磷、无重金属的表面处理液,替代传统的磷化、钝化工艺。 |
三、脱酮肟型硅烷交联剂
脱酮肟型硅烷交联剂在应用领域方面与脱酸型硅烷交联剂相似,主要应用于硅橡胶、胶粘剂行业,改善硅橡胶与塑料、尼龙、陶瓷、铝等基材的粘结强度。但其性质较脱酸型硅烷交联剂更为温和,大都具有较低的生理毒性,更适合于制备环境友好的、与人亲密接触的RTV硅橡胶。
表4 国内主要脱酮肟型硅烷交联剂产品及其信息 名称 | 甲基三丁酮肟基硅烷 | 丙基三丁酮肟基硅烷 | 主要牌号 | D-30、HG-3104 | HG-3304 | 化学结构式 | | | 用途 | 用于室温硫化硅橡胶、硅酮玻璃胶(中性)作交联剂.也应用于塑料、尼龙、陶瓷、玻璃等与硅橡胶粘接的促进剂。 | 主要用于脱酮肟型RTV硅橡胶的制备,与甲基三丁酮肟基硅烷相比,用其制备的硅橡胶在力学性能上有所提高。 | 名称 | 苯基三丁酮肟基硅烷 | 乙烯基三丁酮肟基硅烷 | 主要牌号 | D-36、HG-3604 | D-90、HG-3204 | 化学结构式 | | | 用途 | 作为单组份中性固化硅酮密封胶的生产和使用过程中的交联剂,以生产高伸长能力低模量的密封剂;可提高密封剂的抗撕裂性和耐热性;可延长硅酮密封胶表干的时间而不破坏抗裂性能。 | 是一种性质温和的硅烷偶联剂,主要用于室温硫化硅橡胶、硅酮玻璃胶,作交联剂(硫化剂)。 | 名称 | 乙烯基三丙酮肟基硅烷 | 四丁酮肟基硅烷 | 主要牌号 | HG-3203 | D-35、HG-3004 | 化学结构式 | | | 用途 | 具有活性高、生理毒性低的优点,适合于制备快固化脱肟型RTV硅橡胶以及与环境友好的、与人亲密接触的RTV硅橡胶。使用该产品制备硅橡胶可以减少或不使用有机锡催化剂,因此可用于制备禁止使用含有机锡的RTV硅橡胶。 | 可用作单组份中性硅酮密封胶配方的固化剂。通常情况下,与MOS或VOS结合使用以实现较高的反应性,缩短成膜时间和达到更高的交联密度,可以提高硅酮密封胶的抗裂性能。 | 名称 | 四(甲基异丁酮肟基)硅烷 | 甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷 | 主要牌号 | HG-3006 | HG-3106 | 化学结构式 | | | 用途 | 常与甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷混合使用,可以大大提高脱酮肟型室温固化硅橡胶的表干速度、避免表面裂纹、提高拉伸强度等性能;具有非常低的生理毒性,可以用于制备与环境友好的、与人亲密接触的RTV硅橡胶。 | 是一种具有低生理毒性、用于脱酮肟型室温固化硅橡胶的交联剂。常与乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷等混合使用,以得到理想性能的硅橡胶。 |
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