水分散型环氧树脂乳液及固化剂推出！

经过科技人员多年的潜心研究，一种具国际品质，国内首创的水分散型双酚A环氧树脂乳液及与之相配套的水分散型固化剂在浙江安邦新材料发展有限公司开发成功，并实现了大批量工业化生产。这一科技成果在国内率先将环氧树脂彻底水性化，创造出第三代水性环氧体系：即将环氧树脂和固化剂全部改造成水分散型形态。该环氧树脂乳液应用于水性环氧树脂类涂料中，将大大地提高水性涂料的技术性能指标，对环氧树脂类涂料的水性化绿色环保化起到极大的推动作用，可以毫不夸张地说，它将带来一场涂料工业的革命。
      
      水性环氧树脂的研发历史经过了三个阶段。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，第一代产品是直接用乳化剂进行乳化，在剧烈的机械搅拌下，获得乳液粒子，这样获得的乳液粒径较大，一般在5μm左右，由于乳液中存在着游离的乳化剂，在固化物遇水时，会从涂膜中析出造成漆膜耐水性不好，而且由于粒径较粗，造成成膜困难，因而制约了它的应用。第二代水性环氧是水溶性固化剂乳化油溶性环氧树脂，这一类水性环氧树脂体系的特点是使用的固化剂都是水溶性的，当两组份混合固化时，固化剂从水相扩散进入树脂粒子，因此树脂粒子表面的固化剂浓度比较高，使表面容易固化而形成硬壳，阻止了树脂粒子的结成膜，最终使漆膜中的树脂和固化剂分布不均匀而影响漆膜性能，导致溶度参数的不匹配也是影响第二代水性环氧体系推广的重要因素。第二代水性环氧体系的另一种形式是把树脂制成水分散型的环氧乳液，而固化剂为水溶性的，这一体系同样存在溶度参数不匹配问题，因为环氧树脂是疏水性的，而水溶性的固化剂具有很强的亲水性，两组分混合后，由于在亲水和疏水性方面存在着极大的差异，从而影响了涂料的成膜性。第三代水性环氧体系是上个世纪90年代由美国Shell企业多年研究开发成功的。这一体系的环氧树脂和固化剂都接上了非离子型表面活性剂，体系中不存在游离子的表面活性剂。两组分混合均匀后，溶度参数相近，匹配性良好，固化后得到均匀的漆膜，可达到或超过溶剂型涂料的漆膜性能指标。
    我国上个世纪90年代初开始水性环氧体系和水性环氧涂料的研究开发，而且一直成为一个热门的课题。国内许多企业和研究机构也已纷纷开发出水性环氧体系，但其技术仍停留在第二代环氧体系的水平上，即环氧树脂乳液是水分散型的，但固化剂仍为水溶性的，且品质良莠不齐，其配制的涂料产品，在耐水性、漆膜硬度、固化时间、附着力等方面都远远达不到溶剂型环氧涂料的水平，使用效果差，使其推广应用受到了很大的限制，同时也给人们思想上留下水性环氧涂料技术上不过关这样一个印象。
      
     浙江安邦研究开发成功的水分散型自乳化环氧树脂体系属于第三代环氧体系。该环氧体系与以往不同的一个显著特点是把固化剂和树脂均设计成分散体形式。其关键技术是合成一种水分散性（具有一定亲油性）并与环氧树脂匹配性好的固化剂。由于固化剂是水分散型的，使它与树脂的溶度参数匹配性很好，固化后能得到优异的漆膜性能。该体系的另一个重大改进是将亲水性的非离子表面活性剂连接到树脂和固化剂中，增加了体系的稳定性。其技术达到了美国Shell公司同类产品的水平，用该体系环氧树脂生产的涂料产品，具有硬度高、附着力好、耐水性佳、耐腐蚀性优良等特点，其VOC含量小于50g/l，（其中E51树脂乳液VOC为0.45g/L,E44为1g/L,E20为49g/L）是一种真正的水性、环保型绿色高性能产品，它的开发成功既实现了环氧树脂涂料的环保化，又从根本上解决了国内开发的水性环氧涂料性能上的缺陷，大大提升了水性环氧涂料的品质和技术水平，为我国高性能水性环氧系列涂料赶超国际先进水平奠定了基础。
      第三代水性环氧树脂体系，由于具有优良的物理机械性能，电绝缘性能、耐药品性能和粘接性能，可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料的直接或间接使用的形式渗透到从日常生活用品到高新技术领域等国民经济各个方面，例如：飞机、航天器中的复合材料、大规模集成电路的封装材料、发电机的绝缘材料、钢铁和木材的涂料、机械土木建筑用胶粘剂，乃至食品罐头内壁和金属抗蚀电泳涂装材料等，其应用前景十分广阔。

現在在這個方面的樹脂,能不能用在清漆上,還有在固化中還會有气泡產生,請問你們是如何解決的,涂料表面不平,很難盾的

有机硅涂料研究的进展




有机硅是第一个获得广泛应用的元素有机高分子化合物，因其独特的化学结构而具有优异的性能，广泛应用于国民经济的各个领域，在涂料工业中亦占有相当重要的地位。有机硅涂料是以有机硅聚合物或有机硅改性聚合物为主要成膜物质的涂料，它具有优良的耐热耐寒、电绝缘、耐电晕、耐辐射、耐潮湿和僧水、耐候、耐沾污及耐化学腐蚀等性能，近年来在产品性能改进及应用方面都得到了迅速发展。
1 硅树脂涂料 以有机硅树脂为成膜物质制成的涂料主要有耐热耐候有机硅防腐涂料、耐搔抓的透明有机硅涂料、脱模和防潮涂料及耐辐射涂料等品种。
涂料用有机硅树脂一般以甲基三氯硅烷（CH3 SiCl3）、二甲基二氯硅烷[（CH3）2SiCl2]、苯基三氯硅烷（C6H5SiCL3）、二苯基二氯硅烷[（C6H5）2SiCl2]及甲基苯基二氯硅烷［CHO（C6H5） SiCl2」等为原料进行水解缩聚而制得。单体结构、官能团数目与比例对涂层性能的影响很。硅原子上连接的有机基团种类对树脂的性能也有影响，不同的有机基团可使有机硅树脂表现出不同的性能。例如，当有机基团为甲基时，可赋予有机硅树脂热稳定性、脱模性、憎水性、耐电弧性；为苯基时，赋予有机硅树脂氧化稳定性，在一定范围内可破坏高聚物的结晶性；
为乙烯基时，可改善有机硅树脂的固化特性，并带来偶联性；为苯基乙基时，可改善有机硅树脂与有机物的共混性。在硅氧烷主链引入了基，可增加其与醇酸树脂、聚酯树脂等的相容性；引入亚苯基、二苯醚亚基、联苯亚基等芳亚基及硅碳硼高聚物时，耐辐射性强、耐温可达300～500℃；主链结构为Si-N键的有机硅高聚物，其热稳定性在400℃以上。在实际应用中，可根据需要选用不同的有机硅单体，在有机硅树脂中引人不同的有机基团。
晨光化工研究院采用粘度为20～40mPa·s的羟基硅油、（CH3）2SiCl2及甲基三乙氧基硅烷为原料，控制nR／nsi等于1.3～1.4，（CH3）2SiCl2与羟基硅油的质量比为7O:3O，并采用滴加水的方式于50℃共水解1h，得到具有良好硬度和弹性的甲基硅树脂，可用于制备金属膜电阻器的阻燃涂料。中科院化学所以CH3SiCl3为主要原料，以丙酮和二甲苯为溶剂，合成了摩尔质量分布窄的可溶性梯形聚甲基硅树脂，采用该树脂与一定量的铝粉、室温硫化硅橡胶配制成的高温防腐涂料，经250℃老化1000 h，其柔韧性、耐油性和耐腐蚀性等均良好。合肥工业大学用四官能团的硅酸酯与三官能团的烷基硅氧烷，通过严格控制共水解反应，制得兼有硅酸盐和有机硅聚合物特性的基料，该基料与颜填料及其它辅助材料按一定比例配合可制成有机硅耐热涂料。
2 改性有机硅树脂涂料 尽管有机硅树脂具有许多优异性能，但也存在一些问题：一般需高温（150～200℃）固化，固化时间长，大面积施工不方便；对基材的附着力差，耐有机溶剂性差，温度较高时漆膜的机械强度不好，价格较贵等。为克服这些缺点，常用有机硅树脂对有机树脂进行改性。改性有机硅树脂通常兼具两种树脂的优点，可弥补两种树脂在性能上的某些不足，从而提高性能、拓展应用领域。改性方法有物理共混和化学改性两种，化学改性的效果一般比物理共混改性好。化学改性主要是在聚硅氧烷链的末端或侧链上引人活性基团，再与其它高分子反应生成嵌段、接校或互穿网络共聚物，从而获得新的性能。在涂料工业中，用有机硅改性的有机树脂主要有醇酸树脂。丙烯酸树脂、环氧树脂等。
2.1 有机硅改性醇酸树脂涂料
有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点，是一种综合性能优良的涂料。最早的改性方法是将有机硅树脂直接加到反应达到终点的醇酸树脂反应釜中即可；通过这样简单的混合，醇酸树脂的室外耐候性大大改进。另一种改性方法是制备反应性的有机硅低聚物，用以和醇酸树脂上的自由羟基进行反应；也可将有机硅低聚物作为多元醇与醇酸树脂进行共缩聚。通过化学反应改性的醇酸树脂耐候性更好。湖南大学用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成出（A一B）n型结构的有机硅－醇酸嵌段共聚物，并以该嵌段共聚物为基料制成清漆；该清漆综合性能优良，既具有醇酸树脂清漆的室温固化、漆膜柔韧性、冲击强度和附着力好的优点，又大大提高了耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能。
2.2 有机硅改性丙烯酸树脂涂料
有机硅改性丙烯酸树脂涂料具有优良的耐候性。保光保色性，不易粉化，光泽好；大量用于金属板材的预涂装、机器设备的涂装及建筑物内外墙的耐候装饰与装修。有机硅改性丙烯酸树脂有溶剂型和乳液型两类，其中硅丙乳胶涂料具有优良的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能，是一种环保型绿色涂料。湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅/丙烯酸酯乳液；该乳液具有很好的耐酸碱。耐高低温及耐电解质稳定性，用其配成的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能。济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D4和乙烯基七甲基环四硅氧烷为原料，通过加人一定量的接枝剂，采用一次投料法合成了稳定的聚丙烯酸酯一聚硅氧烷复合乳液。四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异。
复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异的有机硅改性丙烯酸酯乳液。浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶涂料。重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸酯互穿网络涂料，该涂料具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点，可用作摩岩石刻防风化材料。
hh上海市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性涂料。合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂；该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂明显提高。江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得了溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂涂料。中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷，在偶氮二异丁腈的作用下，与甲基丙烯酸（酯）类单体进行溶液共聚，得到硅橡胶改性丙烯酸树脂，该树脂具有很好的耐热性。
2.3 有机硅改性环氧树脂涂料
用有机硅对环氧树脂进行改性，既可降低环氧树脂内应力，又能增加环氧树脂韧性、提高其耐热性。中科院化学所用聚二甲基硅氧烷改性邻甲酚酚醛环氧树脂，使其内应力大幅度降低，抗开裂指数大为提高。武汉材料保护研究所采用环氧树脂与混容性好的反应性有机硅低聚物缩聚，所制得的有机硅改性环氧树脂兼具环氧树脂和有机硅树脂的优点，不仅提高了耐热性，而且具有良好的防腐性。2.4
有机硅改性苯丙乳液涂料 用有机硅乳液对苯丙乳液进行改性，可明显提高其耐候性、保光性、弹性和耐久性等。上海工程技术大学采用接枝共聚反应合成的有机硅改性苯丙乳液兼具有机硅和丙烯酸树脂的优良性能，涂膜弹性好，其断裂伸长率明显高于苯丙乳液涂膜。上海交通科技大学在苯乙烯－丙烯酸乳液聚合过程中加入一定量的有机硅氧烷进行共聚，制得有机硅改性苯丙乳液建筑涂料，该涂料具有较好的耐水性、耐洗刷性和耐久性。
2.5 有机硅改性其它树脂涂料
有机硅改性的聚氨酯涂料广泛用于飞机蒙皮、大型储罐表面、建筑屋面和文物的保护。中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷与醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体进行共混改性，共混物的的固化速度得到改进，成膜后的附着力、硬度、耐热性也得到提高。该所还以有机硅改性漆酚树脂为基料，制得具有耐沸水及抗水蒸气渗透性的涂料，可长期用于设备的防腐。上海建筑科学研究院采用环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂共聚时在主链中引人特殊的亲水官能团制成水溶性环氧硅丙树脂，该树脂具有优异的物理机械性能，并有较好的耐老化。抗紫外线及防腐性能；用该树脂制成的涂料基本无毒、施工简便，涂膜综合性能好，并具有较好的装饰效果。晨光化工研究院采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛与有机硅进行共聚，研制出一种电子器件浸渍料。
3 有机硅增硬耐磨涂料
学有机硅增硬涂料一般以硅溶胶作为Q链节组分，硅官能性磋烷或碳官能性硅烷作为T链 节组分，在水、醇及酸催化剂存在下经水解及部分缩聚反应得到含硅羟基的TQ型硅树脂预聚物溶液。通过调整原料RSi（OR′）3的品种及与硅溶胶的配比、添加剂的品种、溶剂等可以制成各种性能的增硬耐磨涂料。有机硅增硬涂料的粘度通常为4～25 m Pa·s，固含量20％～30％。将其涂布在基材表面后，残存的硅羟基在加热条件下缩合形成网状结构的增硬耐磨层。
有机硅增硬耐磨涂料在耐磨性与耐候性方面均优于紫外线固化丙烯酸树脂类增硬涂料。经有机硅增硬涂料处理的透明塑料已广泛用作眼镜片、汽车车前灯罩、仪表刻度板、光盘及特殊建筑用窗玻璃等。
4 结束语
随着新材料的深入研究、开发和改进，有机硅涂料的性能亦将更加优异，以满足不同行业或领域的不同需求。随着人们生活水平的改善和对居室及建筑物美化要求的提高，有机硅涂料以其优异的耐候性和耐沾污性能在建筑物的装饰装修方面有着广阔的应用前景；并且，随着人们环保意识的增强，有机硅涂料将朝着无污染、绿色环保型方向发展。


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我想应该能用在清漆上，我以前做过水性丙烯酸环氧树脂，不过我是用紫外光固化的，没有你说的固化中還會有气泡產生及表面流不平的问题。不好意思。

谢谢你的回答，我是做烤漆的，做在有机素材上，我做的时候会出现气泡，

作建筑胶粘剂行吗?有没有成熟配方?成本有没有竞争力

请问有机硅涂层的厚度一般在多少啊？还有有机硅里面可以加入什么增加它的性能啊？谢谢啦:P

xiaoqihua 发表于 2004-7-19 14:24
有机硅涂料研究的进展

请问有机硅涂层的厚度一般在多少啊？还有有机硅里面可以加入什么增加它的性能啊？谢谢啦:P

像楼主学习~