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白炭黑发展史

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仲为可 发表于 2015-12-1 01:13:24 | 显示全部楼层 |阅读模式
白炭黑是合成的粉状无定型的硅酸产品之一。同炭黑一样为橡胶补强剂,但二者色泽不同,性能也有一定区别。
白炭黑不仅是指单纯的合成SiO2;还指早期的含金属氧化物的硅酸产品,即分二氧化硅类白炭黑和硅酸盐类白炭黑。二者都可使用这个名称,这一名称相当于英语中常用的术语“Silica”。
早在1887年,文献中就曾提到过用石英砂和焦炭的电护法反应制硅酸产品,第一次世界大战时,已经有了合成硅酸产品。当时,他们主要是用作防毒面具吸附剂,后来,合成硅酸产品由用作干燥凝胶。但合成硅酸产品并未发展到进行大规模工业生产。第一种沉淀法产品是橡胶工业用的一种粒度略为粗大的硅酸钙,于1939年以“Silene”的商品名出现于美国市场。一种较细的产品在其商品名称后附加“EF”,(即极细),从1942年起在市场上出售。同年,第一种气溶胶类产品Santocelc问世。1948年,在美国市场上出售的一种富含硅酸的硅酸盐,其商品名叫Hi—sil。欧洲在几年以后才出现。德国也是从制造硅酸钙和硅酸铝开始(Calsil,Silteg AS5)。第一种纯硅酸自1953年起定名为Ultrasil VN3,用VN作类名是为了纪念对发展此类产品有特殊贡献的H·费尔贝克(Verbeek)和P·瑙罗特(Nauroth)两人,这类产品,即使是现在也还是使用得最广泛、最有影响的一种硅酸产品。第一种专门为分散染料部门研制的沉淀法硅酸铝P820于1962年问世。但是,只有不断开发出一些新产品、新方法,硅酸产品才能迅速在一些新领域内获得应用,才能在近半个世纪内一直得以进行大规模工业生产。
  气相法白炭黑是无定型合成硅酸类产品。在德国学者赫斯特·范兹(Horst  Fercn)对合成硅酸系统分类中,属高温热解法硅酸类产品。由于它在制造工艺中,是四氯化碳在高温下汽化,通过氢气和氧气在燃烧条件下水解而成的产物因此而得名,也有人称之为燃烧法二氧化硅或干法二氧化硅。
1940年德国德固赛公司(Degussa)首创了高活性极细的粉末状物质,称之为爱罗硅(Aerosil);1953年美国的道康宁公司(Dow  Corning)开始生产。1958年美国的卡博特公司(Cabot)应用迪高莎公司的专利技术建厂生产,名曰Cab-O-Sil。1956年原苏联的Kaluseh公司用该工艺生产。此后,日本于1968年,比利时于1970年也用德固赛公司的专利生产。
气相法二氧化硅是一种多用途的化工材料,主要用作硅橡胶的补强剂;还用于塑料、涂料作增稠剂、触变剂;在簿膜和粉状材料中作防粘剂;也用作医药、化妆品行业中的改进剂。它的用途还在不断开拓中。
沉淀二氧化硅的研制和生产,是以橡胶工业的需求而开始和发展的。目前,它在橡胶中的消费比重占着主导地位,并且仍将会在相当长的时期里起重要作用。1957年以前,橡胶工业是以硅酸盐类白炭黑为主,但其后几年直到现在,二氧化硅类白炭黑逐步取代了硅酸盐类白炭黑。
我国沉淀二氧化硅的研制和生产较晚,1958年,广州人民化工厂的WC-5801型沉淀二氧化硅在我国首先工业化生产后,吉林通化、上海沪东、江苏东吴、安徽马鞍山等厂相继研究和生产了自己的沉淀二氧化硅新品种。但是,直到80年代初,产量低、品种少的现象仍未能改善;只是在80年代中、后期,我国沉淀二氧化硅的研制和生产才开始有了新的起步。
沉淀二氧化硅的生产方法有6种:
(1) 沉淀法
(2) 联碱废液法
(3) 以稻壳、稻草、麦秸为原料的白炭黑的生产工艺
(4) 天然硅灰石制白炭黑
(5) 医用白炭黑
(6) 喷雾炭化法白炭黑生产工艺


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