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含氢单体

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xuezi 发表于 2006-7-19 18:52:56 | 显示全部楼层 |阅读模式
夏天高温,说说含氢单体的安全
含氢单体的使用、贮存和运输相对其它有机硅单体必须更加小心!
这主要在于,除了含氢氯硅烷的腐蚀性,含氢单体的沸点很低,分解产物常常含有氢气。
即使是含氢硅油,甚至是含氢硅油水乳化液,表面上看起来是非危险品,但要是配方或者处理不当,容器或者含有催化性杂质,依然有产生氢气,炸破容器的事情出现。对于含氢硅油及其乳液,塑料容器是很理想的包装。但塑料容器用于含氢单体就必须十分注意。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-19 18:55:06 | 显示全部楼层

含氢单体-之二

我曾经用过多种塑料瓶、玻璃瓶、金属涂塑容器保存过好几种含氢单体,发现:要长时间安全保存、并保证品质的办法,其实是一种笨办法--低温!
在充氮保护下,10度以内,可以长期保存大多数含氢单体。
当然,含氢单体的高纯度,容器的惰性是保存的必要前提。
最常见的含氢单体就是甲基二氯硅烷,沸点40度,使用、贮存和运输量比较大,在夏天必须特别注意,长途必须夜间专车加遮阳(备万一车抛锚,不得不白天运输)措施运输,夏天中午阳光下,金属表面可以迅速达到50-60度,遮阳下,一般道路,非密闭的车厢,不会超过40度。要特别注意这么个情况:小汽车,在阳光下停放,车内温度很容易到50度,驾驶台表面可以达到60度,因此在因少量购买运输(对于科研单位或者刚刚使用含氢单体的公司来说这是很可能的),采用小汽车运输最好一口气送到目的地,如果采用保温桶加冰块降温更好。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-19 18:57:08 | 显示全部楼层

含氢单体-之三

大量存放含氢氯硅烷可以使用耐一定压力的钢制容器,氮气保护,加遮阳措施,必要的时候对表面喷水降温,容器上必须要安装压力和温度仪表,最好是电子监控。桶装含氢单体严禁暴晒,如果能保存在防空洞之类洞口外非常理想,降温又通风。环境温度比含氢单体沸点低15度以上,密闭铁桶装不会鼓涨(经验,不一定正确)。
  用塑料容器保存含氢氯硅烷要注意选择塑料材质,那种加有大量增塑剂的绝对禁止使用,特别是二甲基氯硅烷,在这种高增塑剂塑料容器中很快穿透出来。透水性好的,象尼龙也不能使用。比较合适的是聚乙烯,氟化的更好些(但效果有限),并且一定不能产生压力,所以要低温。一个经验:就结构相似的氯硅烷单体来说,含氢单体对塑料穿透性明显超过不含氢的。
  幸好所有的氯硅烷在不接触水的情况下并不腐蚀钢材,因此贮存和使用可以选择廉价、很容易加工的钢材,在氮气保护下很安全。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-19 18:58:35 | 显示全部楼层

含氢单体-之四

毫无疑问,玻璃、陶瓷或者搪瓷是最好的耐氯硅烷材料,只要能够保持容器不产生压力,或者在微压下-如果选择搪瓷,标准设计可耐最少6公斤压力,非常好用,可以保证氯硅烷纯度不变化。保证不产生压力其实很简单:在对大气联通的压力平衡管的合适位置,连续通入微量氮气。在电子监控下,一瓶氮气可以维持至少半年,不过30元成本左右而已,如果没有电子监控装置,那就采用医院供氧那样的装置调节气流(不要使用象转子流量计这样的,它实在是太大了,根本无法指示),不过使用的氮气要稍微多点。对于含氢单体,使用搪瓷釜非常理想,仅仅在夹套通入冷水(不要说水温有30度呀,那已经是热水了)的情况下,它的耐压能力远远超过甲基含氢氯硅烷或者二甲基氯硅烷所需,使用也非常方便,用氮气压出,流量计计量。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-19 19:00:41 | 显示全部楼层

含氢单体-之五

无论采用什么材料用作贮存或者使用中接触含氢单体,如果是不明材料(比如外面买的塑料容器),必须要做测试,即使是有明确材质并且肯定是适合的材料,也要至少做一下捡漏,最好还经过冲洗然后充分干燥,氮气置换。
  对于废弃的包装或者其它什么接触了含氢单体的容器和装置,必须妥善处理,我的处理方式是:氮气将剩余单体吹出,根据剩余单体的性质用合适的溶液吸收,确保没有单体后(很简单,打开一个旁路对空,以PH试纸检验吹出气流无酸性)再以水置换,如果不是生产装置,容器是塑料或者打算废弃的铁桶之类,也可以用压缩空气,经过一个干燥器吸收水份后吹出单体,不过必须肯定里面单体含量不是太多,毕竟单体和空气的混合体是爆炸性的。
  含氢氯硅烷在空气中是不自燃的,但硅烷在空气中自燃,好在我们做有机硅的难得使用到它。
  含氢单体燃烧起来不亚于汽油,很厉害,要当心呀!

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-19 19:08:32 | 显示全部楼层
以上是自己合成、使用含氢单体的点点体会,不来源于资料,希望同仁谈谈自己的意见
安全第一,恳请赐教!
特别渴求高手谈谈夏季含氢单体贮存、使用涉及安全方面的经验!

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硅谷 发表于 2006-7-19 19:26:36 | 显示全部楼层
安全第一,经验宝贵

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liy304 发表于 2006-7-19 23:35:17 | 显示全部楼层
做生产之后
越来越胆小了
安全的确是不容忽视啊!

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sil123 发表于 2006-7-19 23:37:03 | 显示全部楼层
阅毕,很好,谢谢!!!

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-21 16:03:07 | 显示全部楼层
实验室做东西和工业化,安全是最重要的差异,之后才是收率、纯度、成本等等
特别是在试车阶段和出现设备故障的时候,工业装置才叫人头皮发麻,在一双双焦急的眼睛面前,保持冷静是关键,一旦决策错误,后果不堪设想!有机硅单体合成所涉及的原料及产品具有的易燃易爆性,腐蚀性,某些物料在一定条件下的可能自燃性,是任何相关工程技术人员都必须时刻关注的。使用时也不得马虎。

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 楼主| xuezi 发表于 2006-7-21 16:15:26 | 显示全部楼层
忠告:在作出操作决定前,工程技术人员必须亲自到达现场,仔细查看设备、验算数据!

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kgdyww 发表于 2006-7-21 17:08:55 | 显示全部楼层
写得好,而且正好能派用场。

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tianshen168 发表于 2006-8-5 10:34:58 | 显示全部楼层

阅毕

好帖,经验之谈 对我们小辈受益非浅

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tianshen168 发表于 2006-8-5 10:46:53 | 显示全部楼层

阅毕

好帖,经验之谈 对我们小辈受益非浅

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zjhgchxq 发表于 2006-8-16 15:20:58 | 显示全部楼层
这个东西价格比较高的。。。

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