先更正下:
前文提到的会议时间,是宣读论文时间,实际时间应该是2010.10.17-2010.10.20
前面杜撰的硅卡宾,不如称为硅宾,锗宾可能还更合适,见笑了
第二天果然出现两篇论文都涉及到了卡宾(Carbene)的应用。 一篇是韩国Bok Ryul Yoo宣读的:《Regio- and Sereoselective Hydrosilylation Of Unsaturared Hydrocarbons With Hydrosilane Catalyzed By N-Heterocyclic Carbene-Pt Complex》 主要内容是,氮杂环卡宾作为配体,替代部分乙烯基双封头,得到的催化剂具有优良的立体选择性。由于这篇论文宣读时,同时有另外一篇关于α,γ位硅烷性质的论文在另外一个会场同时宣读,等我以光速窜回时,本文已经结束,因此,详细情况,请听过的朋友补充。 关于卡宾作为Pt配体,瓦克也有专利发表过,有兴趣的人可以自行寻找看看。 另一篇是法国,也就是罗地亚公司的Laurent Saint-Jalmes宣读的《The Use Of N-Heterocyclic Carbenes(NHCS) As Organocatalysts In Polymerization Of Siloxanes》 本来,卡宾作为催化剂,已经有人在环内酯和环交酯开环聚合中得到应用,可以获得分子量分布很窄的聚合物,但是,将氮杂环卡宾用于二甲基环硅氧烷的开环聚合,我是第一次见到(原创使用者是谁,是不是Laurent Saint-Jalmes,暂时还不清楚),而且,这个催化剂,不但可以催化开环,也可以催化硅羟基缩合,因此可以得到0ppm Sn(论文宣读原话)的产品。曾经,我试图找个不用Sn的缩合催化剂,一直无果,虽然Ti也可以催化,但相容不好,这个思路也许可以试试。从Laurent Saint-Jalmes等人所作的工作结果来看,也许罗地亚的某些产品已经应用了这个技术。 这个催化剂,以醇作为引发剂,可以控制分子量,不知道所得聚合物与阴离子引发活性聚合相比如何?(当时我很想问这个问题,但还没有想好怎么说就结束了),这个催化剂相比阴离子的,安全性应该更好,与聚硅氧烷相容,但可惜依然对空气敏感,看样子要使用无水无氧技术。 |