QQ登录

只需一步,快速开始

有机硅

搜索
楼主: zhuhao0814
收起左侧

硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路线讨论(一)

[复制链接]

该用户从未签到

kasinov 发表于 2010-12-14 18:19:43 | 显示全部楼层
高手,最近在胶粘剂展会上有没有收获啊?
  • TA的每日心情
    奋斗
    2020-12-15 09:00
  • 签到天数: 6 天

    [LV.2]偶尔看看I

    tt777_1028 发表于 2010-12-15 09:09:09 | 显示全部楼层
    关于触变剂使用气硅,我认为还是疏水的比较好:亲水的水分含量比较高,增稠更厉害,而疏水的水分含量很低,另外增稠也不高与体系的相容性也更好,还可以防水。

    该用户从未签到

    jianxin918 发表于 2010-12-15 10:48:40 | 显示全部楼层
    学习了,正在了解MS的过程中;目前国内已有相关的企业在做应用方面的产品开发;估计MS的广泛应用还有一段时间,期待楼主对催化剂谈谈看法,辛苦了。顺便说一句,楼主很谦虚。

    该用户从未签到

    cankaowx 发表于 2011-1-4 11:26:21 | 显示全部楼层
    我也想了解催化剂的信息,楼主这么久都不跟上那。国外这方面的专利也看了不少,我主要关注SPU,没见到什么亮点,由于英文水平太烂,搜起来有点难,楼主推荐几个专利号。

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-1-19 20:46:14 | 显示全部楼层
    32楼讲的很对,疏水性的气硅,的确是剪切变稀能力和相容性,比亲水性的好很多;如果一些高端的配方中,我一般也是推荐用疏水型气硅的;但是,有些因为成本,亲水性的,也能用;我主要想表达这层意思;谢谢 非常感谢32楼

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-1-19 22:43:36 | 显示全部楼层
    关于锡类催化剂,我手头倒是有点资料;但是,这些东西,可能会牵涉到一些催化剂厂商的利益,所以,有顾虑;如那位有兴趣,可以QQ:1020745736,我们单独沟通;

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-1-20 14:02:46 | 显示全部楼层
    硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路线讨论(十一)

    现在流行太阳能板,笔者发现很多硅酮胶的大厂,都在上太阳能密封胶项目;但是,硅酮胶做太阳能,要解决很多问题;比如,和铝板的粘结力问题,硅酮胶收缩的问题等;也就换句话讲,如果硅酮胶,能用在太阳能里面;产品合格的话,这支胶水也是个天价的产品!

    而在国外,低成本的解决方案,一般是用硅烷改性聚氨酯(聚醚)来做此类的密封胶;比如汉高,比如荷兰燕子牌,比如西卡等;下面是一个汉高的台湾网站,里面详细地说明了一些太阳能胶的具体用途;

    http://www.henkel.com.tw/adhesives_1_1_5_3.asp

    硅烷改性胶做太阳能专用密封胶,有非常多的好处;最核心的就是对界面的粘结力,能用非常低成本的方法获得;而且,能提供非常好的力学性能来满足太阳能的需求(硅酮胶一般是不行的,国内很多厂商用硅酮胶所提供的数据,大都是假的!);

    硅酮胶也可以和金属有比较强的粘结力;比如,用螯合钛催化剂;但是,用钛类催化剂,消粘时间和力学性能,也是一个非常大的问题啊!

    汉高的MS930,MS939等硅烷改性胶,笔者有时觉得简直就是一个万能胶,什么地方都能用(汽车,轮船,火车,太阳能,建筑等);这个主要是和硅烷改性胶的粘结界面广有很大关系;同样的,硅烷改性聚氨酯也有相同的性能;

    待续!

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-1-27 21:44:00 | 显示全部楼层
    转贴我的朋友的一篇文章

    满刮胶安装用木地板胶的进化之路

    最早的木地板安装方法为龙骨安装,在地面钉上木条,找好水平,把木地板条钉在木龙骨上。这种方法费时费力,缺点有很多,比如:木地板架空,步行声音较大;木地板下空间容易滋生细菌;地采暖地面不能钉木龙骨;地板变形难控制等。小块的木地板不能用龙骨,早已采用粘贴安装方法。为什么长条木地板较难采用粘贴法安装呢?因为木材变形时产生的力很大,对粘合剂要求很高。
    二战以后,随着化学工业的发展,欧洲逐渐兴起粘贴法安装木地板。以德国为例,德国地面系统最强大的两家公司—汉高妥善和优成,都推出了木地板胶。第一代木地板胶是溶剂型的,汉高妥善的牌号是P600,优成的牌号是MK73。

    溶剂型产品固有的缺陷基本是相通的:施工中,溶剂对人体有害;对环境产生污染;室内环境排放超标;易燃,运输不便等。
    限于当年化学工业技术,此类产品力学性能一般,所以并无亮点。
    溶剂型产品以后,妥善发展出了第二代木地板胶P618,乳液型产品。优成发展出了类似产品MK80和MK83。

    此类产品排放较低,使用中无需特别防护,有害物排放能够达到欧洲EC-1级别。但是此类产品为水性,含有大量的水,并且粘结力一般,不适用于潮气敏感型木材,仅适用于小方块拼花木地板。
    第三代木地板粘合剂为双组份聚氨酯产品,技术成熟与上世纪80年代末。妥善的P625和优成的MK92是代表作。
      

    此类产品粘结强度优异,有害物质少,固化后基本无理化危害,有害物排放能够达到欧洲EC-1R超低排放之级别。适用于所有实木地板、实木复合地板(包括高档的两层、三层实木复合地板)、拼花木地板、竹木地板等。
    缺点在于这是双组份产品,使用不便,必须使用电动搅拌器搅拌均匀后才能使用,并且搅拌完毕的粘合剂必须在10-20分钟内使用完毕,如少量搅拌需要用计量工具称量。此外B组份为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),属于低毒性物质,对施工人员有害,现场环境必须通风。
    90年代,欧洲发展出第四代木地板胶,就是使用简便的单组分聚氨酯粘合剂。妥善的牌号是P630,优成的牌号是MK95。
       
    此类产品主要成分为NCO封端聚氨酯预聚体,即开即用,使用简便,有害物排放能够达到欧洲EC-1R超低排放之级别,对施工人员危害极小。
    该产品的优点很多,比如力学性能极其优异,粘结强度极高,适合所有木地板,包括实木地板、多层实木复合地板、拼花木地板、竹木地板等。
    缺点在于该产品一般来说保质期不长,此类产品的固化机理为潮气固化,所以包装必须做到非常密封,严防潮气。尽管如此,在高温下储存时间还是比较短,一般只有6个月。
    在欧洲越来越严苛的环保法规下,第五代木地板胶诞生了,这就是硅烷封端聚氨酯木地板粘合剂。汉高妥善的牌号有P685、P695、P675,优成有MK100、MK102、MK200。
       

    此类产品力学性能极其优异,耐候性好、耐高温性好,单组分湿固化型,即开即用。排放超低,如汉高的P685、P695、P675都能达到欧盟最新EC-1R Plus标准。此类产品固化时,仅排放微量的甲醇或乙醇蒸汽及微量水汽,堪称目前全球最环保的室内用粘合剂。
    木地板胶的进化之路从最早的最求力学性能开始,其实到了第三代,就已经足够了,到了第四代已经登峰造极。第五代产品追求的是人与环境的和谐,对人类无害、对环境无害。
    木地板胶只是木地板铺装系统的一小部分而已,从基层处理、界面处理、到地面防潮、地面找平,甚至包含降噪技术等,是一个庞大的系统工程,只看木地板胶是管中窥豹只见一斑,以后有机会逐一讲述。
    上述产品资料在www.thomsit.comwww.uzin.com下载。
  • TA的每日心情
    郁闷
    2020-10-28 12:53
  • 签到天数: 1 天

    [LV.1]初来乍到

    doublegx 发表于 2011-1-28 14:49:46 | 显示全部楼层
    楼主对MS胶非常熟悉啊
    我们也有做太阳能的硅酮密封胶,对EVA和PC等难粘材料的粘接确实是个技术难点

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-2-9 20:25:03 | 显示全部楼层
    转贴我朋友的文章,硅烷改性树脂在木地板胶上的应用,在欧洲,那可是主流啊!!

    浅谈地材铺装用界面剂及界面处理技术

    界面剂,以其功能而得名。通过理化机理促进粘结界面的附着力。界面剂及界面处理技术是地材铺装的基础,就像建筑物的桩基一样,没有桩基,建筑物一定出问题。
    在德国,基层修复和界面处理是最重要的环节。在中国,界面处理这个不可见的隐蔽工程最为人忽视。
    首先谈谈界面剂的种类,以化学属性分,可以分成以下种类:丙烯酸乳液基、聚氨酯基、环氧树脂基、改性砂浆基。
    从应用领域分,可以分为:吸收性无机非金属基层用、非吸收性无机非金属基层用、金属基层用、树脂基层用、木材及人造板材基层用。

    吸收性基层用界面剂:
    适用基层:混凝土基层、砂浆基层、自流平基层。适合作为水泥自流平、石膏自流平、低流动度找平砂浆、高塑性找平砂浆的界面处理。适用于水性粘合剂、无溶剂聚氨酯粘合剂的界面处理。不适用于非吸收基层、木板基层、树脂基层。不适用于溶剂型粘合剂、反应型环氧树脂粘合剂的界面处理。
    国内最常见的界面剂是吸收性无机非金属基层用界面剂,这类产品基本都是水性丙烯酸树脂类的产品。汉高的R777、优成的PE360是比较典型的产品。这类产品一般来说固含量在18%~22%,乳液粒径较小,利于渗入砂浆。此类界面剂与自流平层的粘结机理是半干状态的界面剂封闭基层毛细孔并促进自流平砂浆与基层的粘结力,也就是在乳液未成膜(通俗地说干燥)前,半干状态时施工自流平。除了促进粘结力之外,还有对自流平砂浆的保水作用,在自流平初凝前,减少地面吸收自流平砂浆中的水分,利于自流平街头处理,利于自流平砂浆的强度发展。但是,如果地面起砂,仅仅依靠此类界面剂封闭基层是不足的。
      
    此类产品目前国内大部分自流平工厂都能做。但是这里存在认知和商业伦理问题,用的乳液是否为BASF、DOW的合适产品?固含量是否合适?是否存在认知误区?是否为了迎合施工队要求的起砂地面封闭性而放弃渗透力?
    很多施工工人认为界面剂需要有粘性,这样才是好的界面剂,其实这是一个致命的误区,如果有粘性就是好的界面剂,为什么不用地板胶做界面剂呢?在这里,界面剂仅仅起到促进粘结力和保水作用,粘结力还是需要自流平自身提供,这就是985标准规定自流平粘结强度必须大于1Mpa的原因。
    如果非吸收性界面剂有了粘性,就要小心了。优成的PE360和汉高的R777仅在固化的某一时段具有极轻微的粘性。具有粘性的界面剂所用乳液是低玻璃化温度的,也就是这种产品的强度低,不适合做界面剂。
    此外,有些工人喜欢到小化工厂购买所谓的“原液”,自己勾兑界面剂。这是更加致命的。界面剂所用乳液,对ph值、乳液粒径、玻璃化温、干膜耐碱性、耐水性、附着力等有着严格的要求。买的“原液”具有怎样的指标,恐怕小化工厂自己都给不出,所以,使用这样的界面剂,比不用还要不好。
    界面剂还有一个非常重要的作用是抗碱,丙烯酸乳液抗碱能力极佳,所以非常适合做界面剂,有时候从小化工厂买来的乳液未必是丙烯酸类乳液,如果买来的是乙酸乙烯酯类乳液,那就全完了!
    国内施工队也好,地板商也好,一般只用这种吸收性基层用界面剂处理所有的地面。如果用在无机非吸收性基层,如水磨石、地砖、石材等地面,往往产生非常严重的后果。界面剂为合成胶乳系产品,固化机理是合适的温度环境下水份蒸发以后,树脂成膜,牢牢的粘结住基层。一般来说地表温度低于10度,此类界面剂就很难成膜了。夏季高温季节乳液成膜快,自流平施工在薄膜上,非重载使用环境可能不出现问题。冬季温度低,乳液无法成膜,肉眼观察好像已经干燥,其实没有强度,此事在界面剂上施工自流平,这层薄膜反而成为自流平粘结基层的障碍,所以就空鼓并开裂。下图拍摄于江阴祝塘镇金贝幼儿园,地面为花岗岩,施工时间为2011年1月13日,当天最高气温6℃,最低气温-2℃,现场空调为施工时打开。施工完毕后大约24小时发现自流平大面积空鼓并开裂。
      
    为什么打开空调还出现这种状况?因为空调加热地面效果奇差,至少开启72小时以后才有可能提升地表温度,施工时打开根本不能提升地表温度。温度过低,界面剂无法成膜并且成为自流平砂浆粘结石材地面的障碍,所以导致施工失败。同样的情况也发生在苏州体育学院、石家庄42中学宿舍。
    这里不得不说一个专业术语“成膜”,所谓成膜指乳液中的水份挥发以后,乳液牢牢粘住基材并且形成均匀致密的薄膜。成膜反应需要温度,在最低成膜温度以下,乳液就不能成膜,水份挥发以后的乳液呈现粉化状态。上述几个工地自流平起鼓的原因就是乳液无法成膜而粉化。可想而知自流平层粘结在一层微粉之上,不空鼓才怪。
       
       
    此类界面剂还有一个特殊用途:在自流平层上涂刷,降低自流平层的吸收性,减少无填料粘合剂的用量并促进粘结力。优成2010年推出的U3000系统就是代表作。涂刷界面剂以后降低基层吸收性,粘合剂用量低至每平方米50-80克。







    非吸收性界面剂:
    无机非金属非吸收基层,如水磨石、地砖、天然石材、硬化地坪、修复地垫等。适合作为水泥自流平、石膏自流平、低流动度找平砂浆、高塑性找平砂浆的界面处理。不适用木板基层、树脂基层。不适用于溶剂型粘合剂、反应型环氧树脂粘合剂的界面处理。
    此类界面剂也是丙烯酸乳液类产品,只是根据非吸收性基层的要求而开发。这类产品要求与无机非金属基层具有良好的粘结力,固化迅速、干膜强度高、耐水性好。典型的产品是汉高的R760、优成的PE260,这类产品一般来说固含量在40%以上。
      
    此类产品必须在地表温度高于10℃施工,相对湿度小于75%,涂刷完毕后,一般需要干燥4-8小时,必须等到完全固化成膜以后才能施工自流平。普通吸收性自流平用于地砖、石材、水磨石一类的基层上,哪怕完全固化后,干膜还是会被自流平砂浆浸泡疏松,导致粘结界面空鼓,所以必须使用非吸收性界面剂。
    此类产品技术特殊,原料依赖进口,国内需求小,国内目前只有四家公司在做。
    在欧洲,这两种界面剂有合二为一的趋势,汉高妥善的最新产品R766就是伟大的技术。彻底颠覆了两种界面剂存在的理论依据。这是最前沿的科技,本文不涉及。此类界面剂适用于吸收性和非吸收性基层,适用于木板、树脂基层。


    聚氨酯界面剂:
    适用基层:无机吸收性基层和无机非吸收性基层、木板基层和木制品基层、树脂基层。不适用于金属基层。
    某些难于被粘结的基材和对水汽敏感的基层,如环氧树脂、木板,这些基层不适用水性界面剂,聚氨酯界面剂应运而生。该产品用于砂浆基层的效果也非常好。优成的PE414,汉高的R740就是具有代表意义的产品。此类产品为单组分聚氨酯预聚体技术,施工方便,固化迅速,无毒,高渗透性,与基层粘结力强,适应多种界面,通用型高。
    此类界面剂对基层的潮湿度最高耐受4%(CM法)并且具有一定的渗透力,具备一定的浸渍渗透硬化能力,对轻度起砂地面效果良好。遗憾的是,此类产品没有引进中国。此类产品具有透气不透水的特点,特别适合作为木地板的安装系统界面处理。



    无溶剂反应型环氧树脂界面剂:
    适用基层:吸收性基层、无机非吸收性基层、环氧树脂基层、钢板基层等,适用范围广。不适用于聚氨酯基层。
    其实此类产品应该算防潮膜和界面修复剂,功能强大。对基层含水率耐受8%,具有非常良好的渗透力,掺入溶剂后可以作为地面浸渍渗透硬化剂使用。
    但是此类产品也有缺点:施工不便,一定要抛砂,并且抛砂工艺非常讲究,时机掌握不好,砂子沉入环氧树脂或者没有被粘住,必须重新施工。
    此类产品汉高有R755、亚地斯有DPM,可惜,因为国内销量小,不进口了。优成有PE460,国内生产。特朋有T450,其他厂家目前没有生产。
      
    这类产品用于原环氧树脂地面、钢板地面效果非常好,在国内的主要用途为:治理地面起砂、地面缝隙修补、地面防潮、环氧树脂地面施工自流平的界面处理、钢板表面的界面处理与防锈。
    似乎用此类产品需要注意的是,不可用于聚氨酯地面,施工前必须明确知道原地面树脂到底是环氧还是聚氨酯,否则后果严重。下图为江阴体育中心铺设Gerflor运动地板,地面潮湿而工期紧张,应用T450防潮的实际案例。
    此类产品在国内推广遇到两个问题:造价过高和必须抛砂处理。造价达到每平方米35元以上,施工人员没有经验,不懂得把握抛砂时机。抛砂过早,砂粒沉入树脂层,需要重新涂刷抛砂,否则自流平砂浆不能粘住环氧树脂,抛砂过晚,砂粒无法被环氧树脂粘住,也需要重新涂刷并抛砂。




    水性反应型环氧树脂界面剂:
    此类产品在国外很成熟,亚地斯引进了256和300,德国优成有PE420,都是优秀的环氧树脂界面剂。此类产品与油性环氧树脂对比,具有水汽透过的特点,也就是防水但不防潮,用于透气性地面效果良好。并且施工方便,无需抛砂处理,界面剂干燥之前可以直接施工自流平。作为透气系统的界面剂,特别适用于木地板安装。

    双组份砂浆型界面剂:
    德国汉高有R790,德国优成有PE630,这类产品主要用于缝隙较多的界面,如木地板、地砖表面,一举完成界面处理和填缝,尤其适合老旧木地板翻新工程的界面处理,是非常完美的产品,可惜没有进入中国。
      
    下图为PE630的演示图:


    导电界面剂:
    导电地板需要一个完整的导电安装系统,故发展出了特殊导电界面剂。汉高妥善有R762,优成有PE260L,都是在非吸收性界面剂基础上开发的产品,特别加入了导电填料。
       
    下面的图片是一些汉高妥善的系统解决方案,原则是解决问题,合适就好。但是对于界面剂的选择却非常慎重,可见界面剂的重要程度。

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-2-13 22:25:57 | 显示全部楼层
    上传一些硅烷改性密封胶的生产工艺 普优单组分密封胶热加工工艺.jpg [local]2[/local]

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-2-13 22:28:27 | 显示全部楼层
    上传一些硅烷改性密封胶的生产工艺流程图
    普优单组分密封胶热加工工艺.jpg
    普优单组分密封胶低温加工工艺.jpg

    该用户从未签到

    cankaowx 发表于 2011-2-14 08:22:35 | 显示全部楼层
    这个工艺貌似不适合做SPU

    该用户从未签到

     楼主| zhuhao0814 发表于 2011-2-14 09:46:54 | 显示全部楼层
    回复43楼,这些工艺,都是本人亲自实践过的,一点问题都没有;

    该用户从未签到

    cankaowx 发表于 2011-2-15 08:11:32 | 显示全部楼层
    是实验室还是生产?

    新材料微商城二维码

    让社区更精彩

    • 反馈建议:liuheming@acmi.org.cn
    • 工作时间:周一到周五 9:00-17:00
    027-87687928

    关注我们

    Copyright   ©2015-2016  有机硅  Powered by©Discuz!

    浙公网安备 33018202000110号

      ( 浙ICP备09010831号-3 )
    快速回复 返回顶部 返回列表