三大有机硅中间体在加拿大受限

加拿大环保部和卫生部近日发布“筛选评价报告草案”，提议对十甲基环五硅氧烷（D5）、八甲基环四硅氧烷（D4）、十二甲基环六硅氧烷（D6）这3种物质列入“实质消除”名单进行有效削减。本报先后在今年5月和7月对相关消息进行了报道，引起业内极大关注。因为这3种环硅氧烷是世界上所有有机硅工厂大量生产、也是最常用的有机硅中间体。针对有机硅中间体在加拿大受限的背景及其可能造成的影响    　　
    用于生产硅橡胶和硅油
    　　
    在有机硅的生产中，一般先将甲基氯硅烷进行精密分馏得到主馏分二甲基二氯硅烷，再将后者与水作用就得到水解物二甲基环硅氧烷混合环体（DMC）。水解物中最主要的成分就是D4，另外还有少量的六甲基环三硅氧烷（D3）、D5和D6。DMC和D4是世界各国有机硅工厂生产的主要中间体，也是有机硅下游产品工厂生产各种硅橡胶、硅油等的主要原料。目前全世界的环硅氧烷年产量已达100多万吨，折合甲基氯硅烷产量200多万吨。
    　　
   加拿大国内并没有甲基氯硅烷的生产厂，并不生产这3种环硅氧烷。资料显示，2005年加拿大只进口了环硅氧烷2220吨，2006年的进口量也不到1万吨。在加拿大，人们只是利用进口的这3种环硅氧烷生产有机硅聚合物，加工成下游产品。但是，即使如此，加拿大两部的调查表明，在加拿大使用（或生产）的诸如洗发香波、除汗剂等个人护理品以及干洗剂、消泡剂、表面活性剂（某些农药中）、脱模剂、润滑剂、抛光剂等产品中，也有能释放到环境中的这3种环硅氧烷。
    　　
    危害环境被“实质消除”
    　　
    从公布的“草案”中看，加拿大卫生部和环保部之所以提议要将在全球每年产量多达100多万吨的这3种环硅氧烷列入“实质消除”名单，主要原因在于这3种环硅氧烷能持久地滞留在大气中并能长距离漂移。以D4为例，进入大气中的量约占总使用量的13％，进入废水的约占6％。而散逸到空气中的D4会滞留在空气中，其漂移距离约为7920千米。简而言之，D4释放到空气中能够持久地滞留在环境中，通过流动介质（空气和水）导致范围很广的污染。它们进入环境中将对生态造成长久有害的影响，主要是对鱼类等水生生物有相当高的毒性，另外也具有对生物造成明显生态危害的可能性。
    　　
    因此，加拿大环保部和卫生部提议将这3种环硅氧烷列入有持久性、生物积累性和对生物体有毒的物质，尤其将其中的D4列入对人类有高度危害性的物质，并根据“加拿大环保法”的65（3）条的规定要求对这3种环硅氧烷实施“实质消除”。
    　　
    对中国影响必须重视
    　　
    中国目前已经投产的有机硅厂主要有江西星火、浙江新安、江苏宏达、浙江合盛、江苏梅兰、山东东岳、浙江恒业成、浙江中天等，去年甲基氯硅烷实际产量超过20万吨（折合环硅氧烷10万吨）。还有一批即将投产和在建的厂家如四川硅峰、山西三佳、山东金铃、唐山三友等，每家甲基氯硅烷产能约6万吨/年。另外，蓝星（天津）有机硅厂、美国迈图与新安集团合资的10万吨/年甲基氯硅烷装置及道康宁与瓦克在张家港的40万吨/年甲基氯硅烷基地都在积极建设之中。再有一两年，中国境内生产和即将投产的一大批中外资有机硅企业的环硅氧烷总产能估计将达80万吨/年以上。
    　　
    同时，中国还有很多的有机硅下游产品工厂。随着有机硅产业在中国的迅速发展，道康宁、迈图、瓦克和信越等跨国公司近年来将他们比较成熟的产品和工艺引入中国，先后在中国开设了10多家下游工厂，以致作为中间原料的环硅氧烷严重不足、大量进口。中国目前环硅氧烷的表观消费量已达30万吨/年，居全球之首。
    　　
   问题的关键在于这些生产环硅氧烷的上游工厂和使用环硅氧烷的下游工厂大多集中在长江三角洲和珠江三角洲等人口密集的鱼米之乡。如果说这3种环硅氧烷会对加拿大的环境有毒害，那么对中国的环境特别是工厂周边局部环境的危害会厉害得多。如果人口众多的中国大地和水系受到环硅氧烷的污染，则潜在的后果也会比加拿大严重得多。这一问题应引起中国国内有机硅业界和政府部门的重视，因此建议中国的有机硅工厂和国家相关部门尽早对这3种环硅氧烷对环境的影响进行调查、评估并采取必要的措施。

如果问题真有那么严重，这一问题应引起中国国内有机硅业界和政府部门的重视，毕竟环保问题是大问题 。

我国由于很多东西起步太晚，所以重视程度不够，但这几年已有所改变，希望能尽早采取相应措施。

第一次听到D4对环境污染这么严重。。。。只知道有机硅没有毒性！

不听不知道，听起来吓一跳，呵呵 。。。。

想不到:      真是一切皆有可能啊!

除了个人护理用品直接用到D5以外，其他的都是低分子没脱净的，恐怕以后出口到加拿大的有机硅产品必须在这方面努力了，将硅油和硅橡胶里面的环体含量降低到检测限以下，而个人护理产品，也恐怕要采用改性硅油了。
此外，这个禁令对有机硅的发展影响很小，因为加拿大市场小，也不自己生产单体。

这其实是一个机遇，不知道有机硅的中国军团能不能抓住了，生产符合加拿大要求的硅油和硅橡胶打入市场。

关键在于这个政策可能会引起其它国家环保部门的重视，从而重新评估其影响并采取严格的控制措施，会对一些产品产生较大影响的。下游应用企业也可能因此而提高门槛，而产生一轮洗牌。

以前一直以为有机硅是最没有污染的一个行业,没有想到还是有很大的污染~~化工行业看来都一样了......

看来环体对环境的危害有点类似白色垃圾的危害了。
都是本身也没太大毒性，但持久存在就是个问题了。
学习了。

原帖由 jzq0922 于 2008-9-2 09:05 发表
关键在于这个政策可能会引起其它国家环保部门的重视，从而重新评估其影响并采取严格的控制措施，会对一些产品产生较大影响的。下游应用企业也可能因此而提高门槛，而产生一轮洗牌。

我觉得老大这个分析的很正确，不过我感觉咱们国家反应会相对慢点，毕竟国产有机硅行业刚有起色。。。

有机硅才多大点产量啊？那些含卤素的物质不照样？我觉得这个不是大问题。

个人认为甲基单体类的东西在生产时对环境污染较大，但到了硅氧烷就没有什么污染了。二甲水解后得到水解物，它的组分是环体和线体的混合物，要经过再裂解后才得到完全的硅氧烷环体，就是DMC了，通常有公司称它为“裂解物”，再经精馏可得到D4等产品。有机硅中间体类的组分在自然界还是容易就分解的，只不过经过聚合后，其优良的抗老化等性能得以体现，现代社会发展有机硅就是在利用有机硅在这方面的性能啊。为什么国外把硅胶废料当垃圾出口到中国来啊，不就是因为硅胶在自然界难分解，担心自家的环境受到破坏。而我国早期是没有限制废硅胶的进口的，因为国内有裂解技术，可变废为保，得到DMC，满足国内有机硅供应的问题。但近年，因为进口量的增加，而且进口废硅胶时，实际上还将硅胶内的二氧化硅填料当垃圾也进口了，考虑到裂解后的二氧化硅没有应用价值，而且对环境存在潜在的危害，加上其它一些原因，现在国家对废硅胶的进口也在实现管制。

[ 本帖最后由 atinna 于 2008-9-5 17:23 编辑 ]

要经过再裂解后才得到完全的硅氧烷环体？对楼上的兄弟不大赞同
一般来说，DMC是混合环体的简称，其中以D4为主，D3次之。一般要求低点的，D4在80~85%也就可以用用了。哈哈
不过听说了进废硅胶可以在裂解倒是头一回。