苯基氯硅烷 phenylchlorosilane简介

苯基氯硅烷   phenylchlorosilane


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benjilüguiwan
苯基氯硅烷(卷名：化工)
phenylchlorosilane

　　为以下三种苯系衍生物的统称：
　　　　　

　　　　　
　　　　　

是聚有机硅氧烷的单体。均为无色透明可燃液体。工业上用途较大的是二苯基二氯(甲)硅烷和苯基三氯（甲）硅烷（沸点分别为305℃和201.5℃），极易水解，遇空气中的水汽即能反应放出氯化氢，在生产和贮运过程中需密闭。苯基氯硅烷通常与甲基氯硅烷联用，生产各类不同用途的有机硅树脂和硅橡胶。
　　制造苯基氯硅烷一般有两种方法，即直接法和格林纳法。后者收率较高，但过程较繁，且需要消耗金属镁，成本较高。工业上主要采用直接法。
　　直接法是氯苯与硅在氯化亚铜催化剂作用下进行反应：


反应温度450℃，压力0.35～3.5MPa。产物中以二苯基二氯（甲）硅烷为主，苯基三氯（甲）硅烷次之，三苯基氯（甲）硅烷极少。此外，尚有联苯及炭生成。若在进料中加入少量氯化钠，使与硅粉中的杂质铝结合为氯化铝，则可防止苯硅基键断裂和联苯生成。为防止反应器内局部过热而生成炭，需采用流化床反应器。生产过程的设备材质可用普通钢，由于氯硅烷类与锌、锡、镁及铝等在高温下均能作用，所以应避免采用含这些金属的合金。

氯苯   chlorobenzene


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氯苯(卷名：化工)
chlorobenzene
　　无色液体，沸点131.7℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年以来，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。现在主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。生产方法有直接氯化法和氧氯化法。
　　直接氯化法 　用苯直接氯化制氯苯的方法，是英国于1909年首先进行工业化生产的，并一直沿用至今。反应式为：
　　　


有气相法和液相法两种。①气相法，反应温度400～500℃，成本高于液相法，故已被淘汰。②液相法，通常用三氯化铁催化，但在生成氯苯的同时，还伴有多氯苯生成。其相对速度常数如下：


从以上的相对速度常数可知，如能在反应过程中维持苯有较高的浓度，而使氯苯的浓度较低，则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应，可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时，一部分过量的苯和少量氯苯气化，带走大量热量，可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢，在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。
　　氧氯化法 　由德国拉西公司于1932年开发成功。其反应式为：
　　　　　


反应是在275℃和常压下于气相中进行的，催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大过量。尽管如此，还会生成5％～8％的二氯苯，而氯化氢被全部用完。
　　本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也已不再采用。
裘元焘