前文《第三届亚洲硅化学论坛(二)》提及这次会议论文中涉及应用方面的价值,有的朋友觉得不以为然,本文就对这个问题稍微展开讨论,后续其它方面,将不一定再展开,这也算是抛砖吧。同时,考虑到主要用于硅橡胶,就改在这个版块贴出。 本次会议无电子版,将来是不是有,不敢肯定。从会议现场来看,有不少报告人是自己带笔记本电脑做演示的,根本就没有机会让举办者拷贝,因此,组委会也不一定能够拿到全部文稿。出于版权方面的考虑,即使有电子文稿,未经原创者许可,这里同样不能贴出的。其次,现在学术会议通行使用PPT或者PDF格式的文档,主要是用于报告演示,和传统的论文并不一样,即使拿到也不全面,一般是简明的格式,内容基本上是图表。很多内容,必须要听取报告人的现场讲解。因此,下面分析,也许和报告人意思不一样,既有自己理解上的差错,也有语言方面的不便,望谅解。 前面说过,得到的催化剂具有优良的立体选择性。这个选择性,是不是只有学术意义呢? 加成选择性,对于一般以Si=+His为基础的加成胶来说,确实没有多少优势。但如果用于合成中间体,那意义就很大了,典型的是氯丙烯与含氢单体的加成。另外苯乙烯等烯基单体与含氢单体的加成,一般希望得到β位产物(苯乙烯),或者γ位产物(氯丙烯,丙烯酸酯等),因为α(对于氯丙烯,丙烯酸酯等是β位)产物稳定性不好,如果采用具有良好选择性的催化剂,那么就可以采用大量廉价烯基单体作原料,除苯乙烯外,数量众多的丙烯酸酯都是可以选择的。这样,就可以通过加成反应,将含氢单体(或中间体)与廉价的烯基单体,组合出大量物美价廉的产品,这些产品,不但具有与其它高分子物质良好的相容性,而且性能也具有各自特色,市场前景广阔。而如果选择性加成在α位,其性质又完全不同,α位硅烷性质,不用说大家也很快就联想到传说中的南大体系,后文将另行介绍。 当然,除氮杂环卡宾外,还有其它配体可以提高选择性,在此不论。 2:氮杂环卡宾作为催化剂,在环体开环与硅羟基缩合的应用 Laurent Saint-Jalmes提到的是D4开环,D5以上是不是也可以,我没有听清楚,我理解是只能用于D4(从张力来看,D3应该也可以吧?)。这个性质很重要,说明它是个非平衡性催化剂,用于构建结构明确,甚至是两端封头不一样的低聚物是完全可能的(报告中见到的图表很清楚的显示了),这就具有非常重要的实用价值。通常,这样的聚合物是用阴离子活性聚合(D3+丁基锂)得到的,那个办法成本很高,还要使用容易自燃的原料,对生产要求非常严格。 这种结构明确,分子量分布窄,甚至是不对称封端的聚合物,做助剂,做改性的朋友应该是梦寐以求的吧? 这个催化剂,可以催化硅羟基缩合。这也具有巨大的使用价值。一般有机锡催化的是烷氧基与硅羟基的缩合。改用这个催化剂,交联方式将有明显不同。即使不用于交联,用于去羟基如何?用于107之类扩链如何?用于与现有体系辅助如何?再说,2011年以后,很多有机锡化合物将禁止使用,到时候,严格法规导致的技术壁垒将决定相关企业能否生存,这不是危言耸听吧? 再者,这个催化剂,很明显对加成不会像有机锡那样中毒(前文证明),因此,对于有些合成路线的选择,双固化体系的应用,是个福音呀。 关于它对空气的敏感,应该是二氧化碳,这很容易避免,固化交联时,适当增加用量。如果用于开环,氮气保护就是(生胶生产常规措施而已)。 不知道,还有谁会认为这个会议只是学术?再次说明,鉴于精力和篇幅,后面介绍,不一样再这么展开。 |