有机硅类整理剂的工业发展简史

      {:soso__15960872840493620282_3:}
    有机硅化学的历史已有一百多年。早在1863年法国学者C.Friedel和J.M.Crafts通过四氯化硅和二乙基锌在封管中加热至160℃，合成了第一个含Si-C键的有机化合物——四乙基硅烷，然后由A.Polis以Wurtz反应于1885年合成了四苯基硅烷、四甲苯基硅烷和四苄基硅烷。
   19世纪90年代以后，有机硅化学的研究有了很大的进展，特别是F.S.Kipping利用Grignard反应合成了有机硅化合物，大大丰富了其种类，对有机硅的发展起了极大的促进作用，为其进一步的发展奠定了坚实的基础。20世纪30年代，J.F.Hyde、W.J.Patnode和E.G.Rochow等开发了有机硅聚合物的工业应用，而安德里阿诺夫利用烷基取代的烷氧基硅烷分解反应制成了有机硅聚合物，从而使有机硅化学进入了实用阶段。

    20世纪40年代，E.G.Rochow奠定了有机硅化合物大规模工业生产的基础。同时，许多学者对有机硅的基础和应用化学进行了深入的研究，建立了完整的工业化技术。通过对有机硅化合物合成、结构、性能及应用的研究，大大加快了有机硅的发展，并且将有机硅化合物的应用向更广泛的领域延伸。

    具有应用价值的有机硅聚合物主要包括聚有机硅氮烷、聚有机硅氧烷以及有机聚硅烷。其中，聚有机硅氧烷广泛用于纺织工业，它具有Si和O交替键合的Si-O-Si主链，主链硅原子还与有机侧基键接，通常具有如下页所示的线型结构（I ）或网状结构（II）。

    用作印染助剂的聚有机硅氧烷摩尔质量从数百直至数十万，一般保持液体状态，是可流动的硅油，其黏度范围宽。由于硅油具有独特的表面性能和优异的消泡、柔软、抗静电、拒水、拒油、防污和易去污等性能，用于织物处理可提供多种功能。随着有机硅工业的发展，有机硅整理助剂的品种正日益丰富。

    纺织印染用的硅油一般为有机基团取代的聚硅氧烷，其在织物整理中作为拒水剂应用始于1947年，但当时实用性较差。最早由美国道康宁公司用含氢有机硅聚合物作织物拒水剂的主要成分，但由于经聚甲基含氢硅烷整理后的织物手感发硬，故而以后又将有机硅弹性体与之配合使用，且处理过程中一般需加交联剂。1959年J.F.Hyde发明了乳液聚合生产羟基硅油乳液，Weyenbery于1969年给出了生产报告，1972年Rooks将其应用于工业中，至1976年才推出了商品DC - 1111，并一直沿用至今。
     自20世纪80年代以后，美国、日本、德国、荷兰等国家不断报道由含氢硅油作拒水剂，或作兼有防水、防静电、防污染及柔软抗皱的多功能整理剂。尤其是以氨基改性硅油及氨基改性氟代硅油作织物整理剂，可赋予织物高度耐久的防水性。亲水性有机硅的出现，又赋予织物柔软、滑爽、抗污、抗静电等性能，且具耐洗性。                                                                    （来源：全球有机硅网作者：知然）

楼主，那请问有机聚硅氮烷，您熟悉吗？

谢谢楼主分享，学习了。