TA的每日心情 | 难过 2022-12-23 07:54 |
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签到天数: 471 天 [LV.9]以坛为家II
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铂催化剂络合物的制备
以下是较常用的铂络合物催化剂的几种制备方法,当然还有其它方法,仅供参考。
1. 氯铂酸的异丙醇溶液
3g H2ptCl*6H2O溶于100ml无水异丙醇中,在一定定温度下充分搅拌,使其全溶后静置一段时间,既得产物,最终为桔黄色溶液/$ B* a# j" T. W- v8 e$g
H2ptCl*6H2O + (CH3)2CHOH →H2ptCl4 + (CH3)2CO +2HCl+6H2O" d; k( M-g& x9 `5 i' l
在贮存中,两价铂可进一步还原成零价铂[pt(0)],而以pt(0)为主的氯铂酸的异丙醇溶液活性较强,在硅氢加成反应中,有催化活性的成份是零价铂和二价铂。. }6 V% H! F, K3 f/ a! C
2. 邻苯二甲酸二乙酯配位络合物3 y: d4 {* L7 r3 }
在附有回流冷凝器温度计的500ml三口瓶中,加入1g H2ptCl*6H2O及200ml无水乙醇,通N2(干燥)下,升温至80℃回流2h,然后降温至40℃,减压蒸出乙醇,得黄色粘稠物,经氯仿抽提及除去溶剂后,便得固体产物(抽提10次左右),加入50g邻苯二甲酸二乙酯溶解固体物,滤去固渣使得到邻苯二甲酸二乙酯的配位络合物催化剂。, 3. 铂-四氢呋喃络合物
在附有回流冷凝器及温度计的反应瓶中,加入1g H2ptCl*6H2O及200ml四氢呋喃,在通N2的情况下回流1h,冷却后加入Na2SO4干燥,滤去固体渣状物,既得四氢呋喃配位络合物溶液。
4. 甲基乙烯基硅氧烷配位络合物
附有回流冷凝器,温度计的反应瓶中,加入32g H2ptCl*6H2O及210g(Me2ViSi)2O,在常压及120℃回流1h,冷却后滤去黑色沉淀(铂黑)并将浅灰色酸性溶液反得用蒸馏水洗至中性(除去含氯的酸性副产物)而后加入无水CaCl2干燥,滤出CaCl2后,得到含铂2.2%(质量分数)及含氯0.43%(质量分数)的甲基乙烯基硅氧烷配位的铂络合物催化剂。
5. 铂络合物催化剂( }+ ?& E$ B5 a" i$ |3 R
附有回流冷凝器,温度计的反应瓶中,加入1gH2ptCl*6H2O及6.5g(Me2ViSi)2O常压回流1h,冷却后滤去黑色沉淀,并将浅黄色酸性物水洗至中性,加入无水CaCl2干燥,后滤去固渣得到甲基乙烯基配位铂催化剂。
6. 铂络合物催化剂" V5 b8 p6 r8 }/ \+ W- g3 N; w1 L
与“5”相似唯配料比例为1gH2ptCl*6H2O和50g(Me2ViSi)2O
7. 铂络合物催化剂
与“5”相似,配料比例为6gH2ptCl*6H2O和200g(Me2ViSi)2O,得到最终产物为Pt2[(Me2ViSi)2O]3 , 此为RT催化剂# e! ? x. F. G$ o: [$ a
8. 铂络合物催化剂) y3 Y$ P6 F' g& v- R S0 P
H2ptCl*6H2O 6g 无水乙醇 180ml- z0 NaCO3 6g# D4vi 300g Me+ p( Q$ S3 I" _5 T
80℃下回流2h,水洗(可不洗)干燥过滤产物为Pt[(Si-O)4]15
9.铂乙烯基络合物
6g 氯铂酸(含铂33%)与16 g双封头在35g异丙醇中,加入10gNaHCO3,将悬乳液在70-80℃搅拌30min然后在6.67×103Pa,45℃下蒸出异丙醇和水,过滤除去固体成份,得铂含量为9.8%的乙烯基硅氧烷络合物。% r* 10. 乙烯基硅氧烷络合物
160g乙烯基双封头与3.2g氯铂酸H2ptCl*6H2O在通N2下与120℃回流1h,冷却除铂黑后水洗除酸,脱水干燥,得到铂质量分数为4.25%的淡黄色的铂乙烯基硅氧烷配位络合物。! w- n) p& u1 W( z&O6 S' o
该反应产物可直接使用,也可与任意粘度由Me2ViSiO1.5封端的PDMS混合后在100℃减压下除1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷,配成质量分数不同的铂--乙烯基硅氧烷的PDMS溶液。
11. 氯铂酸-辛醇络合催化剂
H2ptCl*6H2O :2-乙基已醇=1:7 生成的反应混合物,在250mmHg 70℃*4h,水除去,然后降压至2mmHg使未反应的醇除掉,冷至室温,过滤,滤液为粘稠的浅褐色液体,即为cat,含铂量为21%(重量),含氯8.3 %,这与Pt:CL=1:2.1相附。
12. 铂络合物催化剂制备
H2ptCl*6H2O(试剂) 2g NaHCO3 (试剂) 13.4g异丙醇(试剂) 67.5g* 双封头 60-100g [1 j6 s7 p]将H2ptCl*6H2O溶于异丙醇中,倒入装好13.4g NaHCO3的反应釜中(附搅拌,温度计,回流冷凝器),搅拌10分钟,然后加入双封头,升温至75-80℃,搅拌反应2h。; u8 Z5 [$ S. ~" v. C
现象:开始浅黄色溶液变为乳白色,过滤除去NaHCO3,加入375g乙烯基含量为2%的乙烯基硅油为保护剂,制成为2000ppm含Pt量的催化剂。
注:注制备工艺中的铂料比例并非一层不变可在较宽的范围 (综合群暧昧琴声提供)
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