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《Science》:找到Suzuki-Miyaura反应中缺失的那一环

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    2022-4-24 08:07
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    [LV.9]以坛为家II

    lotuscsx 发表于 2016-4-22 09:18:46 | 显示全部楼层 |阅读模式
    铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura reaction),又称铃木反应(Suzuki reaction)或铃木偶联(Suzuki Coupling),由铃木章(Akira Suzuki)于1979年首先报道,他也凭借此贡献获得2010年的诺贝尔化学奖。Suzuki反应具有很强的底物适应性及官能团耐受性,已成为构建C-C键的最重要和最普遍的方法之一。在反应过程中,碳中心由硼原子转移到钯原子上的转移金属化(transmetalation)步骤十分关键。不过这个过程发生的非常快,很难进行观察。

    最近,伊利伊诺大学Scott E. Denmark教授Andy A. Thomas在《Science》刊文报道了转移金属化前的反应中间体结构,钯和硼通过氧原子连接在一起(Pd-O-B),这种关键中间体在之前很难获得。(Pre-transmetalation intermediates in the Suzuki-Miyaura reaction revealed: The missing link. Science,DOI:10.1126/science.aad6981)
    72921461228886022.jpg

    使用低温核磁共振(NMR)光谱和动力学方法,Thomas和Denmark生成、观察、表征了Pd-O-B络合物中间体。他们发现了三种含有Pd-O-B连接的不同中间体结构,一种三配位硼络合物(下图11)以及两种四配位硼络合物(下图18、20)。在关键的转移金属化步骤中,这些络合物中间体硼上的芳基转移到配位不饱和的钯中心上。研究人员还发现,钯原子上的空配位位点是这些Pd-O-B络合物中间体发生转移金属化的前提。
    81931461228886107.jpg
    这些研究成果能够帮助化学家更好的了解铃木-宫浦反应的机理,有助于进一步研究这一反应,并扩大它的使用范围。






    http://www.x-mol.com/news/2218


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    zxciccas 发表于 2016-4-22 11:57:03 | 显示全部楼层
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    [LV.1]初来乍到

    甘棠 发表于 2016-4-22 13:21:22 | 显示全部楼层
    不行了
    看起来
    好累

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    绿豆芽儿 发表于 2016-4-23 12:02:13 | 显示全部楼层
    有机化学还给老师了

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    china_zeng 发表于 2016-4-24 21:20:37 | 显示全部楼层
    以前在公司做这个反应做了将近一年

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