关于硅烷改性聚氨酯

硅烷改性聚氨酯国内有了很多研究报道,请问大家有了工业化的产品了吗,它的难点在哪,为什么还没大规模工业化?

偶联剂改性PU，国内研究很多，原料来源广，稳定性不好，容易凝胶，即使做的好，对PU性能改进也有限，说是能够提高PU耐水性，和硅材料的粘附性，却还不如使用的时候加入合适的硅偶联剂来的简单，何必绕那么个大圈子？并且后加入硅烷不会产生对PU的不利因素

端硅烷化聚醚，受制于原料：高分子量，双端烯基聚醚

有机硅-PU嵌段聚合物已经工业化，这类改性可以让PU的性能产生很大的变化，而且分子设计非常灵活，生产过程和一般PU一样，产品十分稳定

那个嵌段改性聚合，我的老师做过，不过没问结果，他现在不在国内，等回国了问一下，哈

希望你和你老师多多指教，有机硅嵌段聚合物国外已经有不少商品，可是我了解还不多

“有机硅-PU嵌段聚合物已经工业化”

国外的？国内的？

国外当然不用说了
国内也有一些成熟应用
纺织涂层，皮革涂层，涂料等等
医疗器械方面恐怕还要相关领域的公司努力

硅烷改性聚醚国内已有产品，目前有个问题就是在使用中不易出胶，不知有啥解决方法！

请教 /国内有专用改性聚氨脂的偶联剂吗/?可否提供?    tczwd136@126.com

硅烷改性聚氨酯耐老化性是有很大改善的,至于为什么容易凝胶就不理解了.聚醚和异氰酸酯肯定是稳定的,国内有什么硅烷适合做封端剂呢?
我想做这个项目,请大家多多指教!

硅烷改性PU，用KH550和聚氨酯预聚物剩余的异氰酸酯基反应，也可以用异氰酸酯基硅烷和PU预聚物的羟基反应，前一个方法原料易得成本低，但形成的是脲键，当然也可以使用醇基硅烷：
HO-R-Si-(OR*)3
这样也可以得到酯键，这个硅烷我合成过，与异氰酸酯反应比KH550平稳，相分离比较合适，也比KH550不那么容易凝胶，即使过量少许也没有KH550那样的催化交联性
通过这种方式能够加入的硅烷是有限的，也就是说，有机硅在改性PU所占的比例不多，通过硅烷交联提高老化性能应该是不错，但这种交联对于制备高弹性的PU（高分子量线性结构）是很难的，而且有机硅的性能也难得以充分表现
嵌段有机硅-PU，可以充分展示聚硅氧烷的特异性能，由于聚硅氧烷的趋表效应，它实际上主要集中在PU的表层，因此，加入量不多（3-5%）就可以明显改善PU的性能,如果添加硅烷，还可以进一步改性
如果使用改性的嵌段有机硅-PU，消除聚二甲基硅氧烷相分离太过头的缺陷，力学性能不错，耐温，耐老化是一般硅烷改性不能相比的
侧基聚硅氧烷改性的余地大，得到的有机硅－PU更丰富

改性的嵌段有机硅-PU价格多少哪有工业化产品？高弹性的SPU也有报道，作成密封胶有的伸长率可以达到700%以上，不知大家看过那几篇硅改性聚氨酯的文献没有？报道的SPU性能很好。

XUEZI老兄讲得透，我现在明白了
XUEZI老兄说到的有机硅-PU可以分两种：硅烷-PU；硅氧烷-PU
硅烷-PU里面：一种KH550+NCO端预聚体；一种OH端硅烷+NCO端预聚体；还有一种NCO端硅烷+OH端预聚体。
硅氧烷-PU里面：硅氧烷与PU嵌段。照我的了解，XUEZI老兄可以做端羟烷基的（-ROH）和端胺基的（-RNH2）硅氧烷，所以，XUEZI老兄的路线应该是两条，即端羟烷基硅氧烷+NCO端预聚体的有机硅-聚氨酯；端胺基硅氧烷+NCO端预聚体的有机硅-聚脲。
对于硅烷-PU，如果使用大分子量预聚体，有机硅的份量就缩小了，以至于几乎不能体现有机硅的作用。
所以，有应用价值的还是硅氧烷-PU。
我的问题关于用途（性能）和原料（成本）：硅氧烷-PU由于引入了有机硅，是否会降低对基材的附着力？
原料方面，端官能团改性的硅氧烷目前还不见工业化出产，成本是否可接受？
硅氧烷-PU的相关文献已有不少，但是都是以SI-O-X连接的，涉及SI-C-X的报道不多。两者的性能相差多少，应用上有什么不同，希望各位大方不吝赐教，参加讨论。。。。

[ 本帖最后由 sil123 于 2007-4-17 23:38 编辑 ]

xuezi先生:醇基硅烷哪里有供应.如何跟你联系?   tczwd136@126.com

其实
还有第三种连接到PU的方式，就是利用这样的结构：
有机硅-R-(OH)2
这是不对称聚硅氧烷和异氰酸酯反应，得到侧链有机硅改性PU，它对PU原有性能（相分离）影响小，而固化后表面覆盖聚硅氧烷，因此聚硅氧烷的性能可以充分体现，这样的PU，是极佳的涂层，在船舶特别是高速军舰上面有应用
sil123兄提到对基材的影响，可以这样理解：
聚硅氧烷添加量在一定的范围内对PU的粘附性能影响很少，因为大约80-90％的聚硅氧烷是会自动集中到涂层靠空气的表面，因此，很少的加入量就可对PU表面产生显著的改变，当然，如果用来做粘胶剂，没有对空气面这将显著弱化PU良好的粘附能力，这时候是很好的脱模剂。但如果换用适当的硅烷(而不是嵌入聚硅氧烷)改性却可以提高PU对含硅材料和一些金属的粘附，特别是提高耐水能力，因此比较适合做密封胶，是不是很有趣？
在嵌段改性或者硅烷封端改性PU中，选择醇基比氨基好。因为醇基得到的酯结构相分离没有氨基的脲键那么严重，也没有前面提到的那种残余氨基催化交联导致的凝固。就嵌段的情况，从外观来看，只要选择合适的分子量和结构，醇基的一般是透明的，氨基的是混浊的，因此端氨基聚硅氧烷并不是那么适合做PU改性，即使是端氨基的聚醚或者聚酯，在PU上也主要是应用在聚脲喷涂上，既有成本上的考虑，也没有什么明显的性能优势（就是一种特殊的施工）。端氨基聚硅氧烷更适合做聚酰亚胺的改性，那可真是电子工业梦寐以求的好材料！
硅烷改性PU，不过是给PU挠挠痒而已，聚硅氧烷改性PU才可以让PU对我们的老朋友有深刻体验
sil123兄弟，你那车可是有使用有机硅改性PU的，嵌段的结构，它是你的保护神呢，猜猜吧，它在哪？

给meteor0423 先生
醇基改性硅烷国内没有人专门做，如果你有一定的批量，你们完全有能力自己做，不过工艺比较麻烦
丙烯醇＋烷氧基硅烷
原料是剧毒品，受相关部门管制，如果没有一定批量，还是放弃吧，你们公司是做偶联剂的，并不做PU改性吧？非要它不可
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