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询问硅氢加成选择性催化剂

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kostal 发表于 2009-11-1 20:12:52 | 显示全部楼层 |阅读模式
小弟现在做Si-Vi和Si-H的催化加成,用karstedt催化剂,结果发现产物是α和β加成的混合物,比例是40%比60%,而且两个东西在气相色谱里面的保留时间是6.9min和7.23min,极性和分子量又差不多,也就是说很难用精馏分开,假如分开的话,对于工业生产来说这损失可大去了

各位专家和同道有没有什么好的催化剂可以推荐,β选择性能够达到80%,最好达到90%以上,α和β加成总产率也要高于90%,因为α产物对产品性能有不好的影响,所以我想催化剂是最重要的因素了。

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gxl123 发表于 2009-11-1 23:48:37 | 显示全部楼层
多换几种试试,或者加点其他助催化剂

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xuezi 发表于 2009-11-2 09:32:54 | 显示全部楼层
"Si-Vi和Si-H的催化加成,用karstedt催化剂,结果发现产物是α和β加成的混合物,比例是40%比60%"??

这个结论,和我见到的结果差距很大

Si-Vi和Si-H的加成,α和β位的性能差异不大,楼主干嘛不说清楚一点呢?

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 楼主| kostal 发表于 2009-11-6 21:33:52 | 显示全部楼层
Si-O-Si的键角是比较大的,而且O原子上又不可能存在侧基,所以对绕轴旋转没有阻力,直接导致了PDMS主链柔顺性好,所以PDMS的玻璃化温度很低。

假如是Si-CH2-CH2-Si,这个结构侧基只有氢原子,而且有两个碳的间隔,也是没有位阻的

             CH3
假如是Si-CH-Si,甲基会对两侧Si上的反应性基团产生位阻,特别又是这种反应需要催化剂的时候,甲基会对催化剂进攻的方向产生阻挡,直接的后果就是反应来得慢了,反应性低了

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 楼主| kostal 发表于 2009-11-6 22:07:10 | 显示全部楼层
本帖最后由 kostal 于 2009-11-6 22:11 编辑

至于karstedt催化剂为什么有时候以β加成为主,有时候存在α加成,这和加成的底物有关系,看了一些文献后,我觉得假如双键在直链碳链上,则β加成的几率很高,双键在丙烯酸类上面,要么不加成,要么以β加成为主,双键在苯乙烯或者Si上面,选择性较差
附件是一篇用karstedt催化剂的文章,可以参考一下结果
synthesis of siloxanes containing acid-sensitive side groups.pdf (841.25 KB, 下载次数: 159)

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sundong126 发表于 2010-4-26 10:25:36 | 显示全部楼层
3# xuezi 你的催化剂是自己配啊还是买的啊?有的文献上有自己配的方法,我是第一次接触硅氢加成反应,望大侠指教。要是买的话在哪里能买到?

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yiyi9143 发表于 2010-5-1 08:45:58 | 显示全部楼层
正在学习中......

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szyhq 发表于 2010-5-31 13:19:43 | 显示全部楼层
正在学习中......

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zhaixing2006 发表于 2010-6-2 22:05:27 | 显示全部楼层
我也学习学习

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zkjl521 发表于 2010-6-3 09:20:22 | 显示全部楼层
9# zhaixing2006
上海久岳催化集团生产氯铂酸
产品描述: 分子式:H2PtCl6·6H2O
分子量:517.90
主含量(%):38.0
CASNO:16941-12-1
技术条件:水溶解试验合格;硝酸(NO3-)<0.04%;硝酸可溶物<0.2%
质量标准:企业标准
等级:分析纯
包装(g/瓶):1,2,5,10,25,50,100,500,1000
储存条件:常温下密封干燥储存
外观:橙黄色晶体或粉末
密度:2.43
熔点(℃):60
溶解性:溶于水,乙醇和丙酮
来电请致02150752832
15021757460

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sxsdwch 发表于 2011-3-9 14:53:16 | 显示全部楼层
我也正在学习中

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孟婆汤 发表于 2011-5-30 17:13:25 | 显示全部楼层
我也是正在为催化剂与抑制剂的关系发愁

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20061300 发表于 2011-12-27 11:47:49 | 显示全部楼层
正在学习中
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    pony 发表于 2011-12-27 14:29:30 | 显示全部楼层
    Si-Vi和Si-H这两个东西也很关键的,和催化剂的关系不大的,看是端基的还是其他的

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